3a-(3,4-(methylenedioxy)phenyl)-4-oxo-cis-octahydroindole | 79076-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3a-(3,4-(methylenedioxy)phenyl)-4-oxo-cis-octahydroindole
• 英文别名: cis-3a-(3,4-Methylendioxyphenyl)-4-oxo-octahydroindol；3a-benzo[1,3]dioxol-5-yl-(3ar,7ac)-octahydro-indol-4-one；(3aS,7aR)-3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-4-(1H)-indolone
• CAS: 79076-11-2；98301-97-4
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: KHCCNYHDDGPXQX-HIFRSBDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  47.56
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a-(3,4-(methylenedioxy)phenyl)-4-oxo-cis-octahydroindole 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 条纹碱
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of DL-crinine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00990a045
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-[(二苯基亚甲基)氨基]-环戊醇 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 叔丁基锂 、 sodium cyanoborohydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 环己烯 为溶剂， 反应 161.5h， 生成 3a-(3,4-(methylenedioxy)phenyl)-4-oxo-cis-octahydroindole
  参考文献：
  名称：

  aza-Cope 重排的合成应用。12. 阳离子氮杂-科普重排在生物碱合成中的应用。cis-3a-芳基八氢吲哚的立体选择性制备和石蒜科生物碱的新捷径

  摘要：

  合成这些 d'aryl-3a perhydroindolinones-4(A) a partir d'amino-2 aryl-1'vinyl-1 cyclopentanols; 应用 a la 合成 de crinine par l'intermediaire de A avec aryl=benzodioxole-1,3yl-5

  DOI：

  10.1021/ja00360a014

文献信息

• Total Synthesis of (?)-Crinine. Use of Tandem Cationic Aza-Cope Rearrangement/Mannich Cyclizations for the Synthesis of Enantiomerically PureAmaryllidaceae Alkaloids
  作者：Larry E. Overman、Soji Sugai

  DOI：10.1002/hlca.19850680324

  日期：1985.5.15

  The total synthesis of enantiomerically pure (−)-crinine (1) in 10 steps and 6% overall yield from cyclopentene oxide is reported. The key step was the rearrangement of 7 upon reaction with AgNO3 at 25°C to give cis-perhydroindolone 8 in 81% yield.

  据报道，对映体纯的（-）-可利碱（1）的总合成过程为10个步骤，环戊烯氧化物的总收率为6％。关键步骤是在25°C下与AgNO 3反应时重排7，以81％的收率得到顺式-过氢吲哚酮8。
• Chiral Bisphosphine-Catalyzed Asymmetric Staudinger/aza-Wittig Reaction: An Enantioselective Desymmetrizing Approach to Crinine-Type Amaryllidaceae Alkaloids
  作者：Hongzhi Yang、Jingyang Zhang、Sen Zhang、Zhengwen Xue、Shengkun Hu、Yi Chen、Yefeng Tang

  DOI：10.1021/jacs.4c02755

  日期：2024.5.22

  asymmetric Staudinger/aza-Wittig reaction of 2,2-disubstituted cyclohexane-1,3-diones is reported, enabling the facile access of a broad range of cis-3a-arylhydroindoles in high yields with excellent enantioselectivities. The key to the success of this work relies on the first application of chiral bisphosphine DuanPhos to the asymmetric Staudinger/aza-Wittig reaction. An effective reductive system has

  报道了前所未有的手性双膦催化的 2,2-二取代环己烷-1,3-二酮的不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应，使得能够以高产率和优异的对映选择性轻松获得各种顺式-3a-芳基氢吲哚。这项工作成功的关键在于手性双膦 DuanPhos 首次应用于不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应。已经建立了有效的还原系统来解决与手性双膦催化剂相关的具有挑战性的 P V =O/P III氧化还原循环。此外，还进行了全面的实验和计算研究，以阐明不对称反应的机理。利用新开发的化学方法，包括 (+)-powelline、(+)-buphanamine、(+)-vittatine 和 (+)-crinane 在内的几种 crinine 型石蒜科生物碱的对映选择性全合成已经非常简洁地完成和效率。
• The cyanomethyl group for nitrogen protection and iminium ion generation in ring-enlarging pyrrolidine annulations. A short synthesis of the amaryllidaceae alkaloid d,1-crinine
  作者：Larry E Overman、E.Jon Jacobsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87446-8

  日期：——
• Synthesis applications of aza-Cope rearrangements. Stereoselective synthesis of cis-3a-aryloctahydroindoles and a new short entry to Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Larry E. Overman、Leah T. Mendelson

  DOI：10.1021/ja00408a055

  日期：1981.9