(Z)-2-bromo-3-methoxycyclotridecene | 28046-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-2-bromo-3-methoxycyclotridecene
• 英文别名: 1-Methoxy-2-brom-cyclotridecen-(2t)
• CAS: 28046-94-8
• 化学式: C₁₄H₂₅BrO
• 分子量: 289.256
• InChiKey: NNOBJDHECYKUPW-QBFSEMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-3-methoxycyclotridecene 在 氨 、 sodium amide 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 3-Methoxy-trans-cyclotridecen
  参考文献：
  名称：

  Solvolyse冯反式-13,13-二溴-二环[10.1.0] tridecadien-（4t.8t）UND反式-13,13-二溴-二环[10.1.0]十三烷

  摘要：

  所述宝石-dibromocyclopropanes反式-13,13-二dibromobicyclo [10.1.0] tridecadiene-（4T，8T）（1）和反式-13,13-二dibromobicyclo [10.1.0]十三烷（2）银离子期间经历容易的扩环辅助溶剂分解。1和2与甲醇的硝酸银反应可得到高产率的1-甲氧基-2-溴-环三茂三烯-（2t，6t，10t）（3）和1-甲氧基-2-溴-环十三碳烯-（2t）（5）分别与硝酸银水溶液反应生成2-溴-环三茂三烯-（2t，6t，10t）-ol（4）和2-溴-环十三碳烯-（2t）-ol（6） 分别。在任何情况下均未发现具有顺式双键的产物。3–6的立体化学是通过NMR光谱法和还原法确定的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97876-7
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 trans-13,13-dibromobicyclo<10.1.0>tridecane 在 silver nitrate 作用下， 生成 (Z)-2-bromo-3-methoxycyclotridecene
  参考文献：
  名称：

  Solvolyse冯反式-13,13-二溴-二环[10.1.0] tridecadien-（4t.8t）UND反式-13,13-二溴-二环[10.1.0]十三烷

  摘要：

  所述宝石-dibromocyclopropanes反式-13,13-二dibromobicyclo [10.1.0] tridecadiene-（4T，8T）（1）和反式-13,13-二dibromobicyclo [10.1.0]十三烷（2）银离子期间经历容易的扩环辅助溶剂分解。1和2与甲醇的硝酸银反应可得到高产率的1-甲氧基-2-溴-环三茂三烯-（2t，6t，10t）（3）和1-甲氧基-2-溴-环十三碳烯-（2t）（5）分别与硝酸银水溶液反应生成2-溴-环三茂三烯-（2t，6t，10t）-ol（4）和2-溴-环十三碳烯-（2t）-ol（6） 分别。在任何情况下均未发现具有顺式双键的产物。3–6的立体化学是通过NMR光谱法和还原法确定的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97876-7

文献信息

• Strain and Reactivity: Electrophilic Addition of Bromine and Tribromide Salts to Cyclic Allenes
  作者：Cinzia Chiappe、Antonietta De Rubertis、Heiner Detert、Dieter Lenoir、Chaitanya S. Wannere、Paul von R. Schleyer

  DOI：10.1002/1521-3765(20020215)8:4<967::aid-chem967>3.0.co;2-i

  日期：2002.2.15

  functional (B3LYP/6-311+G**) computations of 1:1 Br(2) complexes showed that the association energies of allene x Br(2) and ethene x Br(2) complexes are nearly the same but are greater than that of acetylene x Br(2) complexes. Allene x 2 Br(2) complexes are more stable than their ethene x 2 Br(2) counterparts. Br(2) x allene x Br(2) structures, in which the bromine molecules interact either with a single allene

  在1,2-二氯乙烷（DCE）中研究了四环三烯从C（9）到C（13）（1 ae）与四丁基三溴化铵（TBAT）和Br（2）的溴化反应动力学和产物。 ）和甲醇。丙二烯与Br（2）之间相互作用的第一个产物是1：1 pi络合物。该络合物的稳定常数（在25°C下测定的烯丙基1a）为7.4 M（-1）。将该值与报道的几种烯烃和炔烃的值进行比较，进一步支持了关于这些配合物的稳定性存在相当大的结构效应的假设。在DCE中，烯丙基1 ae与Br（2）反应的表观活化能的负值表明这些配合物作为沿反应坐标的必不可少的中间体。在从应变的1,2-环壬二烯到较大的化合物中加入溴时，观察到不同的立体化学行为。此外，已观察到每种化合物的溶剂依赖性立体化学。动力学和产物分布数据已根据菌株对中间体性质的影响以及考虑到从非质子溶剂到亲核溶剂或亲核溴离子进入时的预缔合和离子对途径之间的竞争进行了解释。添加。1：1 Br（2）配合物的从头算（MP2