morusimic acid D | 455949-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: morusimic acid D
• 英文别名: (3R)-3-hydroxy-12-[(2R,5R,6S)-5-hydroxy-6-methylpiperidin-2-yl]dodecanoic acid
• CAS: 455949-45-8
• 化学式: C₁₈H₃₅NO₄
• 分子量: 329.48
• InChiKey: OPRYWCSVGFCHJA-YLFCFFPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  89.8
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  morusimic acid D 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 methyl (3R)-3-hydroxy-12-[(2R,5R,6S)-5-hydroxy-1,6-dimethylpiperidin-2-yl]dodecanoate
  参考文献：
  名称：

  Five New Nortropane Alkaloids and Six New Amino Acids from the Fruit of Morus alba LINNE Growing in Turkey.

  摘要：

  对白桑（Morus alba LINNE，桑科植物）果实成分的研究发现了五种新的去甲托烷生物碱（1-5）以及去甲托品碱（6）和六种新的氨基酸，即桑树酸 A-F（7-12）。新化合物的结构被确定为 2α,3β-二羟基去甲托烷（1）、2β,3β-二羟基去甲托烷（2）、2α,3β,6exo-三羟基去甲托烷（3）、2α,3β,4α-三羟基去甲托烷（4）、3β,6exo-二羟基去甲托烷（5）、(3R)-3-羟基-12-{(1S,4S)-4-[(1S)-1-羟乙基]-吡咯烷-1-基}-十二酸-3-O-β-<小>D-吡喃葡萄糖苷 (7)、(3R)-3-hydroxy-12-{(1S,4S)-4-[(1S)-1-hydroxyethyl]-pyrrolidin-1-yl}-dodecanoic acid (8), (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4R,5S)-4-羟基-5-甲基-哌啶-1-基]-十二烷酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (9)，(3R)-3-羟基-12-[(1R,4R,5S)-4-羟基-5-甲基-哌啶-1-基]-十二烷酸 (10)，(3R)-3-羟基-12-[(1R,4R、5S)-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid-3-O-β-D-glucopyranoside (11)，以及 (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4S,5S)-4-hydroxy-5-methyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid (12)。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.185
• 作为产物：
  描述：

  benzyl (R)-12-[(2R,5R,6S)-5-(benzyloxy)-1-(4-methoxybenzyl)-6-methylpiperidin-2-yl]-3-hydroxydodecanoate 在 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到morusimic acid D
  参考文献：
  名称：

  叔内酰胺/酰胺的还原性烷基化的直接和通用方法：在生物碱（-）-桑亚二酸D的一步经济合成中的应用

  摘要：

  给出了直接和通用的方法将叔内酰胺和酰胺还原烷基化以得到叔仲烷基胺的全部细节。这种一锅法包括用Tf 2 O / DTBMP原位活化内酰胺或酰胺，添加格氏试剂和还原生成的亚胺中间体。烷基，苄基和芳基格氏试剂和几种还原剂或还原条件（LiAlH 4，NaBH 4，汉茨酯，Bu 3 SnH，Pd（OH）2 / C，H 2）可以有效地使用。取代的内酰胺的还原烷基化表现出良好至优异的1,3-不对称诱导，可在6：1（LiAlH 4），11：1（Et 3 SiH）和20：1（催化）中提供相应的二或三取代的吡咯烷/哌啶氢化）分别为顺/反非对映选择性。该方法的多功能性通过其在哌啶生物碱（-）-桑木酸的简明立体选择性合成中的应用得到证明。

  DOI：

  10.1021/jo4007656

文献信息

• First Asymmetric Synthesis of Piperidine Alkaloid (-)-Morusimic Acid D
  作者：Pei-Qiang Huang、De-Sheng Yu、Wei-Xuan Xu、Liang-Xian Liu

  DOI：10.1055/s-2008-1072737

  日期：2008.5

  The first asymmetric synthesis of (-)-morusimic acid D, a 2,3 -TRANS-2,6- CIS-2-methyl-6-substituted piperidin-3-ol containing alkaloid is reported. The key steps are the reductive alkylation of N,O-diprotected 3-hydroxyglutarimide, a stepwise reductive alkylation, and an asymmetric aldol-type reaction using a modified Evans chiral auxiliary.

  报道了 (-)-morusimic acid D 的第一个不对称合成，它是一种含有生物碱的 2,3-TRANS-2,6-CIS-2-甲基-6-取代哌啶-3-醇。关键步骤是 N,O-二保护 3-羟基戊二酰亚胺的还原烷基化、逐步还原烷基化和使用改性 Evans 手性助剂的不对称醇醛型反应。
• A Direct and General Method for the Reductive Alkylation of Tertiary Lactams/Amides: Application to the Step Economical Synthesis of Alkaloid (−)-Morusimic Acid D
  作者：Kai-Jiong Xiao、Yu Wang、Ying-Hong Huang、Xiao-Gang Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo4007656

  日期：2013.9.6

  Full details of the direct and general method for the reductive alkylation of tertiary lactams and amides to give tertiary sec-alkylamines are presented. This one-pot method consists of in situ activation of a lactam or an amide with Tf2O/DTBMP, addition of a Grignard reagent, and reduction of the resulting iminium intermediates. Alkyl, benzyl, and aryl Grignard reagents and several reductants or reducing

  给出了直接和通用的方法将叔内酰胺和酰胺还原烷基化以得到叔仲烷基胺的全部细节。这种一锅法包括用Tf 2 O / DTBMP原位活化内酰胺或酰胺，添加格氏试剂和还原生成的亚胺中间体。烷基，苄基和芳基格氏试剂和几种还原剂或还原条件（LiAlH 4，NaBH 4，汉茨酯，Bu 3 SnH，Pd（OH）2 / C，H 2）可以有效地使用。取代的内酰胺的还原烷基化表现出良好至优异的1,3-不对称诱导，可在6：1（LiAlH 4），11：1（Et 3 SiH）和20：1（催化）中提供相应的二或三取代的吡咯烷/哌啶氢化）分别为顺/反非对映选择性。该方法的多功能性通过其在哌啶生物碱（-）-桑木酸的简明立体选择性合成中的应用得到证明。
• Five New Nortropane Alkaloids and Six New Amino Acids from the Fruit of Morus alba LINNE Growing in Turkey.
  作者：Genjirou Kusano、Shiho Orihara、Daisuke Tsukamoto、Makio Shibano、Maksut Coskun、Aysegul Guvenc、Ceyda Sibel Erdurak

  DOI：10.1248/cpb.50.185

  日期：——

  Investigation of the constituents of the fruits of Morus alba LINNE (Moraceae) afforded five new nortropane alkaloids (1—5) along with nor-ψ-tropine (6) and six new amino acids, morusimic acids A—F (7—12). The structures of the new compounds were determined to be 2α,3β-dihydroxynortropane (1), 2β,3β-dihydroxynortropane (2), 2α,3β,6exo-trihydroxynortropane (3), 2α,3β,4α-trihydroxynortropane (4), 3β,6exo-dihydroxynortropane (5), (3R)-3-hydroxy-12-(1S,4S)-4-[(1S)-1-hydroxyethyl]-pyrrolidin-1-yl}-dodecanoic acid-3-O-β-D-glucopyranoside (7), (3R)-3-hydroxy-12-(1S,4S)-4-[(1S)-1-hydroxyethyl]-pyrrolidin-1-yl}-dodecanoic acid (8), (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4R,5S)-4-hydroxy-5-methyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid-3-O-β-D-glucopyranoside (9), (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4R,5S)-4-hydroxy-5-methyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid (10), (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4R,5S)-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid-3-O-β-D-glucopyranoside (11), and (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4S,5S)-4-hydroxy-5-methyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid (12) on the basis of spectral and chemical data.

  对白桑（Morus alba LINNE，桑科植物）果实成分的研究发现了五种新的去甲托烷生物碱（1-5）以及去甲托品碱（6）和六种新的氨基酸，即桑树酸 A-F（7-12）。新化合物的结构被确定为 2α,3β-二羟基去甲托烷（1）、2β,3β-二羟基去甲托烷（2）、2α,3β,6exo-三羟基去甲托烷（3）、2α,3β,4α-三羟基去甲托烷（4）、3β,6exo-二羟基去甲托烷（5）、(3R)-3-羟基-12-(1S,4S)-4-[(1S)-1-羟乙基]-吡咯烷-1-基}-十二酸-3-O-β-<小>D-吡喃葡萄糖苷 (7)、(3R)-3-hydroxy-12-(1S,4S)-4-[(1S)-1-hydroxyethyl]-pyrrolidin-1-yl}-dodecanoic acid (8), (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4R,5S)-4-羟基-5-甲基-哌啶-1-基]-十二烷酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (9)，(3R)-3-羟基-12-[(1R,4R,5S)-4-羟基-5-甲基-哌啶-1-基]-十二烷酸 (10)，(3R)-3-羟基-12-[(1R,4R、5S)-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid-3-O-β-D-glucopyranoside (11)，以及 (3R)-3-hydroxy-12-[(1R,4S,5S)-4-hydroxy-5-methyl-piperidin-1-yl]-dodecanoic acid (12)。