(S)-1-methyl-2-phenylazetidine | 1542817-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: (S)-1-methyl-2-phenylazetidine
• 英文别名: (2S)-1-methyl-2-phenylazetidine
• CAS: 1542817-68-4
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: RNZMCZCIMIXBAA-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  203.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methyl-2-phenylazetidine 在 四甲基乙二胺 、 正己基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (2R)-2-(3,3-diphenyl-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)-N-methylethanamine
  参考文献：
  名称：

  Regioselective functionalization of 2-arylazetidines: evaluating the ortho-directing ability of the azetidinyl ring and the α-directing ability of the N-substituent

  摘要：

  已经探讨了2-芳基氮杂环丁烷的区域选择性锂化-功能化。N-取代基的性质主要导致了区域选择性的转换。在N-烷基氮杂环丁烷中，使用六基锂作为更环保的碱时发生了邻位锂化，而在N-Boc氮杂环丁烷中观察到了α-苄基锂化。

  DOI：

  10.1039/c3cc48555b
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-1-苯基丙醇 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S)-1-methyl-2-phenylazetidine 、 (R)-1-methyl-2-phenylazetidine
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷-硼烷配合物：合成，反应性和立体选择性功能化。

  摘要：

  本研究首次报道了氮杂环丁烷-硼烷配合物的合成和结构特征，以及它们在锂化反应中的反应性。硼烷与N-烷基-2-芳基氮杂环丁烷的反应中已经公开了随温度变化的立体选择性，从而可以立体选择性地制备氮杂环丁烷-硼烷配合物2和3。在环质子和BH 3之间具有顺式关系的配合物的锂化反应中，在苄基位置观察到区域选择性的氢/锂排列团体。相反，在缺乏这种立体化学要求的复合物中发现很少或没有反应性。为了阐明锂化/亲电子捕获序列的立体选择性，还对锂化中间体的构型稳定性进行了研究。计算有助于支持有关这些氮杂环丁烷-硼烷配合物的结构和反应性的实验观察。数据表明，BH 3基团可能通过静电络合物诱导的邻近效应来促进锂化反应。有趣的是，已经开发了用于合成N-烷基-2，2-二取代的氮杂环丁烷的新的合成策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01441

文献信息

• Harnessing the<i>ortho</i>-Directing Ability of the Azetidine Ring for the Regioselective and Exhaustive Functionalization of Arenes
  作者：Marina Zenzola、Leonardo Degennaro、Piera Trinchera、Laura Carroccia、Arianna Giovine、Giuseppe Romanazzi、Piero Mastrorilli、Rosanna Rizzi、Luisa Pisano、Renzo Luisi

  DOI：10.1002/chem.201403141

  日期：2014.9.15

  reagent nBuLi. Two different reaction protocols were discovered for regioselective lithiation at the ortho positions adjacent to the azetidine ring, which served as a toolbox when other competing directing groups were installed on the aromatic ring. The coordinating ability of the azetidine nitrogen atom, as well as the involvement of dynamic phenomena related to the preferential conformations of 2‐arylazetidine

  这项工作表明氮杂环丁烷环的定向能力如何可能是区域选择性有用邻-C  ħ芳基化合物的官能化。稳健的极性有机金属（锂化）中间体参与了这种合成策略。试剂Ñ -hexyllithium成为更安全的，但仍有效的，基本试剂中的氢/锂置换相对于广泛使用的试剂Ñ丁基锂。在邻位发现了两种不同的反应方案用于区域选择性锂化与氮杂环丁烷环相邻的位置，当其他竞争性的导向基团安装在芳环上时，氮杂环丁烷环用作工具箱。氮杂环丁烷氮原子的配位能力，以及与2-芳基氮杂环丁烷衍生物的优先构象有关的动力学现象的参与，被认为是所观察到的反应性和区域选择性的原因。芳族氮杂环丁烷具有配位活性基团（例如甲氧基）或感应吸电子取代基（例如氯和氟）可实现芳香环的位点选择性官能化。通过微调反应条件，可以实现芳香环上几个取代基的区域选择性引入。完成了多种替换模式，包括1,2,3-三取代，1,2,3，
• Azetidine–Borane Complexes: Synthesis, Reactivity, and Stereoselective Functionalization
  作者：Michael Andresini、Sonia De Angelis、Antonella Uricchio、Angelica Visaggio、Giuseppe Romanazzi、Fulvio Ciriaco、Nicola Corriero、Leonardo Degennaro、Renzo Luisi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01441

  日期：2018.9.7

  on the stereoselectivity of the lithiation/electrophile trapping sequence. Calculations helped in supporting experimental observations, concerning structure and reactivity of these azetidine–borane complexes. Data suggest that the BH3 group could promote the lithiation reaction likely by an electrostatic complex induced proximity effect. Interestingly, a new synthetic strategy for the synthesis of N-alkyl-2

  本研究首次报道了氮杂环丁烷-硼烷配合物的合成和结构特征，以及它们在锂化反应中的反应性。硼烷与N-烷基-2-芳基氮杂环丁烷的反应中已经公开了随温度变化的立体选择性，从而可以立体选择性地制备氮杂环丁烷-硼烷配合物2和3。在环质子和BH 3之间具有顺式关系的配合物的锂化反应中，在苄基位置观察到区域选择性的氢/锂排列团体。相反，在缺乏这种立体化学要求的复合物中发现很少或没有反应性。为了阐明锂化/亲电子捕获序列的立体选择性，还对锂化中间体的构型稳定性进行了研究。计算有助于支持有关这些氮杂环丁烷-硼烷配合物的结构和反应性的实验观察。数据表明，BH 3基团可能通过静电络合物诱导的邻近效应来促进锂化反应。有趣的是，已经开发了用于合成N-烷基-2，2-二取代的氮杂环丁烷的新的合成策略。
• Regioselective functionalization of 2-arylazetidines: evaluating the ortho-directing ability of the azetidinyl ring and the α-directing ability of the N-substituent
  作者：Leonardo Degennaro、Marina Zenzola、Piera Trinchera、Laura Carroccia、Arianna Giovine、Giuseppe Romanazzi、Aurelia Falcicchio、Renzo Luisi

  DOI：10.1039/c3cc48555b

  日期：——

  The regioselective lithiation–functionalization of 2-arylazetidines has been explored. The nature of the N-substituent is mainly responsible for a regioselectivity switch. ortho-Lithiation occurred, using hexyllithium as a greener base, in N-alkylazetidines, while α-benzylic lithiation has been observed with N-Boc azetidines.

  已经探讨了2-芳基氮杂环丁烷的区域选择性锂化-功能化。N-取代基的性质主要导致了区域选择性的转换。在N-烷基氮杂环丁烷中，使用六基锂作为更环保的碱时发生了邻位锂化，而在N-Boc氮杂环丁烷中观察到了α-苄基锂化。