Lu[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂ | 205594-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Lu[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂
• 英文别名: Lu(bis(dimethylsilyl)amide)₃(thf)₂
• CAS: 205594-95-2
• 化学式: C₂₀H₅₈LuN₃O₂Si₆
• 分子量: 716.179
• InChiKey: WUSSVIFTVIKETH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Lu[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂ 、 p-phenylene-bis(N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)formamidine) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双核Am酸稀土金属酰胺配合物的合成，表征和L-丙交酯聚合行为

  摘要：

  胺消除稀土金属三（酰胺）配合物Ln [N（SiHMe 2）2 ] 3（THF）x（Ln = Sc，x = 1; Ln = Y，La，Lu，x = 2），当量为0.5桥联H H 2 L（1,4-R [C {N（2,6-Me 2 C 6 H 3）} {NH（2,6-Me 2 C 6 H 3）}] 2）（R ＝ C 6 H 4，（L 1）； R ＝ C 6 H 10，（L 2） ））在60°C的四氢呋喃中得到一系列双核a酰胺稀土金属酰胺配合物[（Me 2 HSi）2 N）] 2 ScL 1 Sc [N（SiHMe 2）2 ] 2（1），（THF）[ （Me 2 HSi）2 N）] 2 LnL 1 Ln [N（SiHMe 2）2 ] 2（THF）（Ln = Y（2），La（3），Lu（4））和（THF）[[ Me 2 HSi）2 N）] 2 YL 2 Y [N（SiHMe 2）2 ] 2（THF）

  DOI：

  10.1080/15533174.2013.783863
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(dimethylsilyl)amide 、 LuCl3(THF)3 以 正己烷 为溶剂， 以81%的产率得到Lu[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural characterisation of rare-earth bis(dimethylsilyl)amides and their surface organometallic chemistry on mesoporous MCM-41 †

  摘要：

  稀土硅酰胺类型[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)x]（Ln=Sc、Y、La、Nd、Er或Lu）可通过2.9当量的Li[N(SiHMe2)2]与[LnCl3(thf)x]在正己烷或四氢呋喃中的反应制备，具体取决于稀土卤化物前体的溶解度。复合物[Ln{N(SiHMe2)2}3(thf)2]（Ln=Y、La至Lu）在固态下具有相同的结构，采用首选的（3+2，扭曲）三角双锥几何结构，而[Sc{N(SiHMe2)2}3(thf)]在固态下具有扭曲的四面体配位几何结构和短Sc···Si接触。[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]与不同量的AlMe3反应，导致脱溶和烷基化，形成AlMe3(thf)、{AlMe2[µ-N(SiHMe2]2}2和异双金属（Y/Al）物种。通过将[Y{N(SiHMe2)2}3(thf)2]接枝到介孔硅酸盐MCM-41上，详细描述了表面键

  DOI：

  10.1039/a705608g

文献信息

• Rare earth metal complexes supported by 1,ω-dithiaalkanediyl-bridged bis(phenolato) ligands: synthesis, characterization and ring-opening polymerization catalysis of<scp>l</scp>-lactide
  作者：Haiyan Ma、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/b311604b

  日期：——

  Monomeric rare earth metal bis(phenolato) complexes [(Ls,s)LnN(SiHMe2)2}(THF)] (1a–4c) were isolated from the reaction of silylamido complexes [LnN(SiHMe2)2}3(THF)x] (Ln = Sc, x = 1; Ln = Y, Lu, x = 2) and one equivalent of tetradentate 1,ω-dithiaalkanediyl-bridged bis(phenol)s etbmpH2, ptbmpH2, edtbpH2 and pdtbpH2 in moderate to high yields. In contrast to the unsymmetrical scandium complexes 1a and

  单体的 稀土金属双（苯酚）络合物[（L s，s-硫）LN N（SiHMe 2）2 }（THF）]（1A-4C）从silylamido配合物[LN N（SiHMe反应分离2）2 } 3（ THF）x ]（Ln = Sc，x = 1; Ln = Y，Lu，x = 2）和一当量的四齿1，ω-二硫代烷二基桥接的双（酚）etbmpH 2，ptbmpH 2，edtbpH 2和pdtbpH 2中至高产。与不对称scan络合物1a和3a相反，the络合物2a，钇配合物1b和4b以及the配合物1c–4c表现出C s或C 2对称性，这是因为THF相对快速地解离。核磁共振室温下的时间刻度。通过X射线衍射研究证实了配合物2a和4b的单体结构。六坐标中心金属与四齿配体，甲硅烷基和一个四氢呋喃采用C 1对称构型，其两个氧供体的反式（O，O）或顺式（O，O）取向配体。发现2a和4b变形的八面体和三角棱柱配位几何。与2
• Catching Gaseous SO2 in Cone-Type Lanthanide Complexes: An Unexpected Coordination Mode for SO2 in f-Element Chemistry
  作者：Paul Benndorf、Sophia Schmitt、Ralf Köppe、Pascual Oña-Burgos、Andreas Scheurer、Karsten Meyer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/anie.201109109

  日期：2012.5.14

  Easy come, easy go: The first molecular SO2 complexes of the lanthanides (Ln=Sm, Eu) have been prepared. The compounds can reversibly coordinate gaseous SO2. Concomitant with the addition and removal of SO2, the color of the complexes changes reversibly (see scheme). The structures of the SO2 compounds could be confirmed in solution and in the solid state.

  轻而易举：制备了镧系元素的第一分子SO 2配合物（Ln = Sm，Eu）。这些化合物可以可逆地配位气态SO 2。伴随着SO 2的添加和去除，配合物的颜色可逆地改变（参见方案）。SO 2化合物的结构可以在溶液和固态下确定。
• Thermally Stable Rare-Earth Metal Complexes Supported by Chelating Silylene Ligands
  作者：Xiaofei Sun、Thomas Simler、Frederic Kraetschmer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00238

  日期：2021.7.12

  The use of N-heterocyclic silylenes (NHSi) as ligands is a rapidly developing field. However, only a handful of f-element silylene complexes have been disclosed so far. Herein, we report the synthesis and characterization of a series of thermally stable divalent and trivalent rare-earth metal complexes bearing the bis(silylene) LSiFcSiL (L = PhC(NtBu)2, Fc = ferrocenediyl) and the mono(silylene) LNSi

  使用 N-杂环亚甲硅烷 (NHSi) 作为配体是一个快速发展的领域。然而，迄今为止仅公开了少数 f 元素亚甲硅烷配合物。在此，我们报告了一系列带有双（亚甲硅烷基）LSiFcSiL（L = PhC(N t Bu) 2，Fc = 二茂铁）和单（亚甲硅烷基）的热稳定二价和三价稀土金属配合物的合成和表征L N Si (N = 2-(甲基酰胺基)吡啶)。对于双（亚甲硅烷基）LSiFcSiL 配体，获得了二价配合物 [LnN(SiMe 3 ) 2 } 2 (LSiFcSiL)] (Ln = Eu, Yb)，而对于单（亚甲硅烷基）L N Si，二价 [ LnN(SiMe 3 ) 2 }2 (L N Si)] (Ln = Eu, Yb) 和三价化合物 [LnN(SiHMe 2 ) 2 } 3 (L N Si)] (Ln = Y, La, Lu) 被分离出来。这些配合物的热稳定性与我们之前研究中报道的
• Heteroscorpionate Rare-Earth Catalysts for the Low-Pressure Coupling Reaction of CO₂ and Cyclohexene Oxide
  作者：Felipe de la Cruz-Martínez、Marc Martínez de Sarasa Buchaca、Juan Fernández-Baeza、Luis F. Sánchez-Barba、Ana M. Rodríguez、Carlos Alonso-Moreno、José A. Castro-Osma、Agustín Lara-Sánchez

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00164

  日期：2021.5.24

  established. Complexes 1–5 were efficient catalysts for the coupling reaction of CO2 and cyclohexene oxide, and complex 4 was found to be the most active and selective catalyst to produce poly(cyclohexene carbonate) in the absence of a cocatalyst. Furthermore, in combination with the appropriate amounts of cocatalytic additives, complex 4 allowed the highly selective synthesis of cyclic carbonate or polycarbonate

  新型杂蝎子稀土金属配合物（Y，LA和Lu）已被开发出来，用于在温和条件下将CO 2与环氧环己烷进行偶联反应。醇杂蝎子配体前体（bpzbdmapeH）与1当量的三（甲硅烷基酰胺）和三（烷基）前体[M N（SiHMe 2）2 } 3（thf）2 ]的反应（M = Y，LA，Lu ）和[M（CH 2 SiMe 3）3（thf）2 ]（M = Y，Lu）进行中，可得到良好产率的中性杂蝎子单核双（二甲基甲硅烷基）酰胺络合物[M N（SiHMe 2 } 2（κ 3 -bpzbdmape）（thf）]（M = Y（1），LA（2），路（3））和烷基络合物[M（CH 2森达3）2（κ 3 -bpzbdmape）（THF）]（M = Y（4），路（5））。由于THF分子的配位，这些化合物以扭曲的八面体几何形状分离。这些化合物的分子结构通过光谱法确定，并且还建立了1的X射线晶体结构。配合物1 - 5分别对
• Mechanistic Investigations of the Stereoselective Rare Earth Metal-Mediated Ring-Opening Polymerization of β-Butyrolactone
  作者：Peter T. Altenbuchner、Alexander Kronast、Stefan Kissling、Sergei I. Vagin、Eberhardt Herdtweck、Alexander Pöthig、Peter Deglmann、Robert Loos、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/chem.201501156

  日期：2015.9.21

  of the rate‐determining steps are determined through temperature‐dependent in situ IR measurements. Experimental and computational results converge in one specific mechanism for the ring‐opening polymerization of BL and even allow us to rationalize the preference for syndiotactic PHB.

  聚（3-羟基丁酸酯）（PHB）是由许多细菌产生的碳和能量储备存储材料。自然界仅以严格的全同立构（R）形式生成PHB，但从外消旋（rac）β-丁内酯（BL）作为单体开始，均相催化实际上可以产生多种立构规整。金属中心和周围配体结构的变化实现了活性以及立构规整。但是，迄今为止，尚不存在易于改性，高活性并能够从rac生产具有高全同立构规整度的PHB的均相催化剂‐β‐BL。因此，在这项工作中，详细研究了各种2-甲氧基乙基氨基双（酚盐）镧系元素（Ln = Sm，Tb，Y，Lu）催化剂的反应动力学。确定单体和催化剂的顺序以阐明反应机理，并将结果与​​催化循环的DFT计算相关。此外，决定速率的步骤的焓和熵通过与温度相关的原位红外测量确定。实验和计算结果集中于BL的开环聚合的一种特定机理，甚至使我们能够合理化对间规PHB的偏爱。