ethyl (2E)-2-[(3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-3-ylidene]acetate | 179815-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: ethyl (2E)-2-[(3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-3-ylidene]acetate
• CAS: 179815-68-0
• 化学式: C₃₂H₆₄O₆Si₃
• 分子量: 629.113
• InChiKey: VXTQMVRWBDIJHD-WCUMXFBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E)-2-[(3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-3-ylidene]acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 4 A molecular sieve 、 Pr₄RuO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2E)-2-[(3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-3-ylidene]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  (+)-米尔倍霉素 D 的不对称全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...

  DOI：

  10.1021/ja961071u
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-methyl-2,4-pentadienoate 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢气 、 双氧水 、 lithium carbonate 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 、 三乙胺 、 对苯二酚 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 276.58h， 生成 ethyl (2E)-2-[(3aS,4S,6S,7S,7aR)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methyl-3a-trimethylsilyloxy-7-tri(propan-2-yl)silyloxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-1-benzofuran-3-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  (+)-米尔倍霉素 D 的不对称全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...

  DOI：

  10.1021/ja961071u

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Milbemycin D
  作者：Michael T. Crimmins、Rima S. Al-awar、Isabelle M. Vallin、W. Gary Hollis、Rosemary O'Mahony、John G. Lever、Danute M. Bankaitis-Davis

  DOI：10.1021/ja961071u

  日期：1996.1.1

  The enantioselective total synthesis of the potent antiparasitic agent milbemycin D (1) has been achieved. The spiroketal fragment is prepared through a novel spiroketalization of a hydroxy pyrone to set the anomeric stereocenter and establish functionality for the stereocontrolled attachment and subsequent extension of the connecting chain between the spiroketal and the hexahydrobenzofuran fragment

  已经实现了强效抗寄生虫剂米尔倍霉素 D (1) 的对映选择性全合成。螺缩酮片段是通过羟基吡喃酮的新型螺缩酮化来制备的，以设置异头立体中心并建立螺缩酮和六氢苯并呋喃片段之间连接链的立体控制连接和后续延伸的功能。六氢苯并呋喃片段是通过利用顺序亲电环化-[2,3]-sigmatropic 重排关闭含氧环并结合 C5 羟基来构建的。溴化锂加速 Wittig 烯化以高产率在 C10,11 双键处连接含螺缩酮的亚基和六氢苯并呋喃亚基。C1 羟基的后续氧化提供了对 seco 酸的访问，顺利地进行大环内酯化。敏感的 C2 立体化学和 C3,4 双键的结合没有在 C2 或迁移...