(S)-3-phenylhex-5-enal | 85027-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-phenylhex-5-enal
• 英文别名: (3S)-3-phenylhex-5-enal
• CAS: 85027-81-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: ILWRILOEOPNHBF-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-phenylhex-5-enal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以96%的产率得到(S)-3-phenylhex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的酸，酯，酮和来自β-苯基homoenolate合成等同Ñ -Boc- ñ - （p -甲氧基苯基）肉桂

  摘要：

  通过3，3-二取代的烯甲酸酯的水解获得的β-取代的高度对映体富集的醛的氧化，得到了对映体富集的β-取代的酸和酯。富含对映体的3,3-二取代的烯甲酸酯的锂化以及随后与亲电试剂的反应提供了乙烯基取代的烯甲酸酯。使用苄基和烷基卤化物亲电试剂可得到α-取代的烯甲酸酯，可将其水解以提供对映体富集的β-取代的酮。锂化的中间体与酮反应得到恶唑烷酮，其可以用DIBAL还原性开环并水解以提供对映体富集的β-取代的α'-羟基酮。这些转化表明N -Boc- N-（p的对映选择性锂化-甲氧基苯基）肉桂胺提供了反应性中间体，该中间体可以是酮，酸或酯均烯酸酯合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01663-4
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-amino-3-methyl-1-pentanol 在 正丁基锂 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (S)-3-phenylhex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  High Asymmetric Induction in Anionic Amino-Cope Rearrangements Controlled by β-Aminoalcohol Auxiliaries

  摘要：

  新型3-氨基-1,5-二烯通过前所未有的1,2-加成反应制备，获得了高的非对映体选择性，该反应是将烯丙基格里尼亚加到含有β-氨基醇辅助基团的α,β-不饱和亚胺上。非对称阴离子氨基-科普重排反应对非对映体纯的3-氨基-1,5-二烯底物进行，最终以良好的产率和高水平的非对称诱导（高达94% e.e.）合成了目标3-取代醛。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1880

文献信息

• The first example of asymmetric induction in an anionic amino-Cope rearrangement
  作者：Steven M. Allin、Martin A.C. Button

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00487-0

  日期：1998.5

  The anionic amino-Cope rearrangement of suitably functionalized acyclic 3-amino-1,5-diene substrates has been achieved and we report the first example of an asymmetric anionic amino-Cope rearrangement to yield an enantiomerically enriched product (75% e.e.). The absolute stereochemistry of the products has been verified and transition state models are proposed to rationalize the stereochemical outcome

  已经实现了适当官能化的无环3-氨基-1,5-二烯底物的阴离子氨基-Cope重排，并且我们报道了不对称的阴离子氨基-Cope重排产生对映体富集产物（75％ee）的第一个实例。产品的绝对立体化学已得到验证，并提出了过渡态模型以合理化立体化学结果。
• SuperQuat N-acyl-5,5-dimethyloxazolidin-2-ones for the asymmetric synthesis of α-alkyl and β-alkyl aldehydes
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Rebecca L. Nicholson、Hitesh J. Sanganee、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b305623f

  日期：——

  yields and in high ee (generally > 95% ee). This methodology is exemplified by the asymmetric synthesis of (R)-3-isopropenylhept-6-enal, which has previously been used in the synthesis of (3Z,6R)-3-methyl-6-isopropenyl-3,9-decadien-1-yl acetate, a component of the sex pheromones of the California red scale.

  （S）-4-苄基-5,5-二甲基-，（S）-4-苯基-5,5-二甲基-，（S S）-4-异丙基-5,5-二甲基-，（S）-4-苄基-和（S）-4-苄基-5,5-二苯基-恶唑烷-2-酮可直接生成2-苄基-3研究了用DIBAL还原氢化物时的-苯基丙醛。（S）-4-苄基-5,5-二甲基衍生物被证明是抑制内环亲核攻击的最佳选择，还原后得到高产率的2-苄基-3-苯基丙醛。该方法在通过一系列（S）-N-酰基-4-苄基-5,5-二甲基恶唑烷-2-酮的非对映选择性烯醇烷基化反应进行不对称合成手性醛中的应用，得到并排列了α-取代的N -酰基-5，5-二甲基恶唑烷-2-酮（85-94％de），随后用DIBAL还原，可直接得到非外消旋的α-取代醛，而不会损失立体化学完整性（87-94％ee）。通过非对映选择性共轭向（S）-N-酰基-4-苯基-5,5-二甲基恶唑烷酮-2-酮（S）-N-酰基-4-苯基-5,5-二甲
• A NEW AND EFFECTIVE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF 3-PHENYLALKANALS
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiroki Hayashi、Tetsuo Miwa、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1982.1637

  日期：1982.10.5

  Highly optically active 3-phenylalkanals were obtained by the reaction of alkyl halides and a chiral homoenolate equivalent derived from the cinnamyl ether 3 and potassium diisopropylamide, followed by acidic hydrolysis.

  通过卤代烷与从肉桂醚3和二异丙胺钾衍生的手性同烯酸盐等效物的反应，得到高光学活性的3-苯基烷醛，随后进行酸水解。
• A General Organocatalytic System for Enantioselective Radical Conjugate Additions to Enals
  作者：Emilien Le Saux、Dengke Ma、Pablo Bonilla、Catherine M. Holden、Danilo Lustosa、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202014876

  日期：2021.3

  enantioselective conjugate addition of carbon‐centered radicals to aliphatic and aromatic enals. The process uses an organic photoredox catalyst, which absorbs blue light to generate radicals from stable precursors, in combination with a chiral amine catalyst, which secures a consistently high level of stereoselectivity. The generality of this catalytic platform is demonstrated by the stereoselective interception

  在此，我们报告了一种通用的基于亚胺离子的催化方法，用于碳中心自由基与脂肪族和芳香族烯醛的对映选择性共轭加成。该工艺使用有机光氧化还原催化剂，该催化剂吸收蓝光以从稳定的前体产生自由基，并结合手性胺催化剂，确保始终如一的高水平立体选择性。该催化平台的通用性通过对多种自由基的立体选择性拦截得到证明，包括通常难以参与不对称过程的不稳定的初级自由基。该系统还用于开发有机催化级联反应，将基于亚胺离子的自由基陷阱与烯胺介导的步骤相结合，一步提供立体化学致密的手性产物。
• Synthetic Applications of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic Amines as Asymmetric Homoenolate Equivalents
  作者：Marna C. Whisler、Peter Beak

  DOI：10.1021/jo0260084

  日期：2003.2.1

  transmetalation of the lithiated intermediates and reactions with aldehyde electrophiles can be controlled to afford highly enantioenriched anti homoaldol products. Use of an anti aldehyde homoaldol product as the chiral electrophile in an iterative reaction provides a double homoaldol product containing four stereogenic centers with high diastereoselectivity and enantioselectivity. Reaction pathways are proposed

  N-（Boc）-N-（对甲氧基苯基）烯丙基胺在（-）-天冬氨酸的存在下的锂化提供了不对称的均烯酸酯当量，其与亲电试剂反应以提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯。烯氨基甲酸酯的酸性水解可提供相应的β-取代的醛。已经开发了涉及立体控制的分子内的硝酮-烯烃双极性环加成的合成序列，用于从一个β-烯丙基取代的醛制备对映体富集的2-甲酰基-4-苯基-1-氨基环戊烷。进一步的操作允许获得对映体富集的β-内酰胺。在另一种合成顺序中，可以控制锂化中间体的重金属化以及与醛亲电试剂的反应，以提供高度对映体富集的抗高聚物。在迭代反应中使用抗醛均醛醇产物作为手性亲电子试剂提供了一种双均醛醇产物，其含有四个具有高非对映选择性和对映选择性的立体异构中心。提出了反应途径以解释所观察到的产物。