ethyl (E)-4-chloro-2-methylbut-2-enoate | 61853-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-4-chloro-2-methylbut-2-enoate
• 英文别名: Ethyl 4-chloro-2-methylbut-2-enoate
• CAS: 61853-22-3
• 化学式: C₇H₁₁ClO₂
• 分子量: 162.616
• InChiKey: GLTIDNGICNHORY-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  206.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-4-chloro-2-methylbut-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到反式-3-羟甲基-2-丁烯基氯
  参考文献：
  名称：

  含羟基的烯丙基部分在含色氨酸肽的吲哚环上的后期化学酶安装

  摘要：

  具有反应性部分的含吲哚和色氨酸 (Trp) 化合物的后期功能化促进了下游的多样化并导致其生物学特性的变化。描述了两种带有羟基的烯丙基焦磷酸酯的合成，并证明了一种化学酶法，该方法使用混杂的吲哚异戊二烯基转移酶 (IPT) 酶将双反应性的带有羟基的烯丙基直接安装在含色氨酸肽的吲哚环上。

  DOI：

  10.1002/chem.202104614
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-2-甲基-3-丁烯酸 在 氯化亚砜 、 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 ethyl (E)-4-chloro-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Nuerrenbach,A. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 1146 - 1159

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Methylerythritol Phosphate Pathway: Enzymatic Evidence for a Rotation in the LytB/IspH‐Catalyzed Reaction
  作者：Philippe Chaignon、Benoît Eric Petit、Bruno Vincent、Lionel Allouche、Myriam Seemann

  DOI：10.1002/chem.201904676

  日期：2020.1.22

  isoprenoid precursors: isopentenyl diphosphate (IPP) and dimethylallyl diphosphate (DMAPP). Here, the synthesis of (S)-[4-2 H1 ]HMBPP and (R)-[4-2 H1 ]HMBPP is reported together with a detailed NMR analysis of the products formed after their respective incubation with E. coli IspH/LytB in the presence of the biological reduction system used by E. coli to reduce the [4Fe-4S] center. (S)-[4-2 H1 ]HMBPP was

  IspH / LytB是一种对氧敏感的[4Fe-4S]酶，催化甲基赤藓糖醇磷酸酯（MEP）途径的最后一步，这是开发新型抗微生物剂的目标。该金属酶将（E）-4-羟基-3-甲基丁-2-烯-1-基二磷酸酯（HMBPP）转化为两种类异戊二烯前体：异戊烯基二磷酸酯（IPP）和二甲基烯丙基二磷酸酯（DMAPP）。在此，报告了（S）-[4-2 H1] HMBPP和（R）-[4-2 H1] HMBPP的合成，以及在分别与大肠杆菌IspH /孵育后形成的产物的详细NMR分析。 LytB存在于大肠杆菌用于还原[4Fe-4S]中心的生物还原系统中。（S）-[4-2 H1] HMBPP转化为[4-2 H1] DMAPP和（E）-[4-2 H1] IPP，而（R）-[4-2 H1] HMBPP转化为[4- 2 H1] DMAPP和（Z）-[4-2 H1] IPP，
• 一种4-卤代-2-甲基-2-丁烯酸乙酯及其制备方法
  申请人：上虞新和成生物化工有限公司

  公开号：CN113511971A

  公开（公告）日：2021-10-19

  本申请公开了一种4‑卤代‑2‑甲基‑2‑丁烯酸乙酯及其制备方法，具体涉及化工中间体合成技术领域。一种4‑卤代‑2‑甲基‑2‑丁烯酸乙酯及其制备方法，包括如下步骤：2‑甲基‑3‑丁烯酸乙酯经氧化反应合成2‑甲基‑2‑羟基‑3‑丁烯酸乙酯；将2‑甲基‑2‑羟基‑3‑丁烯酸乙酯与卤代试剂进行卤代反应，得到4‑卤代‑2‑甲基‑2‑丁烯酸乙酯。该合成方法简单，收率高，避免有毒的液溴和氢氰酸的使用，易于工业生产。
• Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-4-phosphono-2-methyl-2-butensäurealkylestern und 4-Halogen-2-methyl-2-butensäurealkylestern mit hohem Anteil an E-Isomeren
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0705840A1

  公开（公告）日：1996-04-10

  Verfahren zur Herstellung von 4-Halogen- und 0,0-Dialkyl-4-phosphono-2-methyl-2-butensäurealkylestern mit hohem Anteil an E-Isomeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die entsprechenden 2-Hydroxy-2-methyl-3-butensäurealkylester bei Temperaturen von 0 bis 80°C in Abwesenheit von Pyridin mit PBr₃ oder PCl₃ umsetzt und gewünschtenfalls das erhaltene Gemisch bestehend aus überwiegend 4-Halogen-2-methyl-2-butensäurealkylester und wenig 2-Halogen-2-methyl-3-butensäurealkylester bei Temperaturen von 70 bis 140°C mit Phosphorigsäuretrialkylestern umsetzt. Die Verfahrensprodukte sind begehrte C₅-Bausteine für Polyensynthesen bzw. Vorstufen davon.

  制备具有高比例 E 异构体的 4-卤代和 0,0-二烷基-4-膦酰基-2-甲基-2-丁烯酸 烷基酯的工艺，其特征在于相应的 2-羟基-2-甲基-3-丁烯酸烷基酯与 PBr₃或 PCl₃在 0 至 80℃的温度下在无吡啶的条件下反应，如果需要，将得到的主要由 4-卤代-2-甲基-2-丁烯酸烷基酯和少量 2-卤代-2-甲基-3-丁烯酸烷基酯组成的混合物与磷三烷基酯在 70 至 140℃的温度下反应。 该工艺产物是聚烯合成所需的 C₅结构单元或其前体。
• Huenig, Siegfried; Oeller, Manfred, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 3, p. 959 - 967
  作者：Huenig, Siegfried、Oeller, Manfred

  DOI：——

  日期：——