Etude du réarrangement de Beckmann des sels d'OTDP des oximes de cétones aromatiques et applications en synthèse
作者:Sylvie Thiebaut、Christine Gerardin-Charbonnier、Claude Selve
DOI:10.1016/s0040-4020(98)01122-3
日期:1999.1
bdBeckmann rearrangement of OTDP salts of oximes of aromatic ketones and synthetic applications. Reaction between tris(dimethylamino)-phosphine, carbon tetrachloride and oximes of ketones leads to the corresponding Oximoxy-Tris-(Dimethylamino)-Phosphonium salts (OTDP salts), which are isolated in the form of hexafluorophosphates. These salts are solid and stable except if they are completely dehydrated
bdBeckmann重排芳香酮肟的OTDP盐及其合成应用。三(二甲基氨基)膦,四氯化碳与酮肟之间的反应生成相应的肟基-三(-二甲基氨基)-膦盐(OTDP盐),其以六氟磷酸盐的形式分离。这些盐是固体且稳定的,除非它们已完全脱水。在非极性溶剂(如CHCl 3)中的溶液,在室温下进行贝克曼重排。动力学和机理已通过NMR进行了研究。我们定义了捕获在重排中形成的阳离子中间体的条件,该条件导致使用an糖的半缩醛羟基作为亲核试剂有效地合成and并获得糖苷结构。