6,6'-bis(bromomethyl)-4,4'-di-tert-butyl-2,2'-methanediyldiphenol | 165318-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6'-bis(bromomethyl)-4,4'-di-tert-butyl-2,2'-methanediyldiphenol
• 英文别名: 2-(bromomethyl)-6-[[3-(bromomethyl)-5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl]methyl]-4-tert-butylphenol
• CAS: 165318-85-4
• 化学式: C₂₃H₃₀Br₂O₂
• 分子量: 498.298
• InChiKey: RLYGENSUGZYZRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152-153 °C
• 沸点：
  519.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.391±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.07
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-bis(bromomethyl)-4,4'-di-tert-butyl-2,2'-methanediyldiphenol 在 镍 氢氧化钾 、 氢气 、 zinc(II) carbonate 作用下， 以 甲醇 、 xylene 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-4,24,26,27-tetrahydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Exo-和Endo / Exo-Calix [4]芳烃中的构象，反演屏障和溶剂诱导的构象位移。

  摘要：

  通过逐步策略合成在末端和外位具有羟基的杯芳烃4a和4b以及乙二氧基桥接的外杯芳烃5a。获得了4a和外杯芳烃3d的单晶X射线结构，表明分子以1,2-交替构象存在，在溶液中4a，b也存在。4a和4b的反转势垒（10.3和10.8 kcal mol（-1））与内二羟基杯芳烃12的反转势垒相似，这表明exo OH基团之间的额外分子内氢键不会降低分子的柔韧性。在CDCl（3）溶液中，exo-calixarene 5a采用1,2-交替构型，其中甲基位于轴向位置的桥上，而在DMSO-d（6）中，采用的构型是部分圆锥。对于exo-calixarenes 3b和3d，发现了类似的溶剂诱导的构象变化。MM3计算预测圆锥形式是4的最低能量构象，外杯芳烃3和5。该计算表明桥基上的甲基对于轴向或赤道位置的构象偏好在很大程度上取决于与羟基的排斥性空间相互作用。通过计算令人满意地再现了4b的反转势垒，这表明外环的旋转比

  DOI：

  10.1021/jo970967u
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2,2’-亚甲基双(4-(1,1-二甲基乙基)苯酚 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 5.0h， 以56%的产率得到6,6'-bis(bromomethyl)-4,4'-di-tert-butyl-2,2'-methanediyldiphenol
  参考文献：
  名称：

  Exo-和Endo / Exo-Calix [4]芳烃中的构象，反演屏障和溶剂诱导的构象位移。

  摘要：

  通过逐步策略合成在末端和外位具有羟基的杯芳烃4a和4b以及乙二氧基桥接的外杯芳烃5a。获得了4a和外杯芳烃3d的单晶X射线结构，表明分子以1,2-交替构象存在，在溶液中4a，b也存在。4a和4b的反转势垒（10.3和10.8 kcal mol（-1））与内二羟基杯芳烃12的反转势垒相似，这表明exo OH基团之间的额外分子内氢键不会降低分子的柔韧性。在CDCl（3）溶液中，exo-calixarene 5a采用1,2-交替构型，其中甲基位于轴向位置的桥上，而在DMSO-d（6）中，采用的构型是部分圆锥。对于exo-calixarenes 3b和3d，发现了类似的溶剂诱导的构象变化。MM3计算预测圆锥形式是4的最低能量构象，外杯芳烃3和5。该计算表明桥基上的甲基对于轴向或赤道位置的构象偏好在很大程度上取决于与羟基的排斥性空间相互作用。通过计算令人满意地再现了4b的反转势垒，这表明外环的旋转比

  DOI：

  10.1021/jo970967u

文献信息

• Calix[4]arenes with alkylidene bridges, synthesis and conformational properties
  作者：Cordula Grüttner、Volker Böhmer、Walter Vogt、Iris Thondorf、Silvio E. Biali、Flavio Grynszpan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73408-3

  日期：1994.8

  Calix[4]arenes with one or two alkylidene bridges were synthesized by “2+2” fragment condensation. As predicted by molecular mechanics calculations aliphatic residues at the bridging carbon atom(s) prefer the equatorial position.

  通过“ 2 + 2”片段缩合合成具有一个或两个亚烷基桥的杯[4]芳烃。如分子力学计算所预测的，桥接碳原子上的脂肪族残基更倾向于赤道位置。
• Annelated Calixarenes Composed of Calix[4]arenes with Hydroxy Groups in the <i>Endo</i> and <i>Exo</i> Position
  作者：Volker Böhmer、Ralph Dörrenbächer、Michael Frings、Mathias Heydenreich、Diana de Paoli、Walter Vogt、George Ferguson、Iris Thondorf

  DOI：10.1021/jo9511197

  日期：1996.1.1

  dimer (6c) prefers a conformation (not possible in the calixarene) with two intramolecular O-H.pi(arene) interactions. Condensation of exo-calix[4]arenes 3f,g with free ortho positions (easily available by debutylation) with bisbromomethylated dimers gave annelated double (9) and triple (10) calixarenes consisting of endo- and exo-calix[4]arene substructures in yields up to 24% and 10%, respectively

  通过在二甲苯中使合适的二聚体或四聚体与甲醛在二甲苯中进行非催化缩合反应，可以制备出在外位带有四个羟基的各种苯酚衍生的杯芳烃[4]芳烃（3），产率最高可达44％。X射线分析表明四叔丁基化合物（3a）具有两个分子内OH.O氢键的规则圆锥构象（与内异构体几乎相同），而相应的二聚体（6c）优选具有两个分子内OH.pi（芳烃）相互作用的构象（在杯芳烃中是不可能的）。用二溴甲基化的二聚体冷凝带有邻位游离位置的exo-calix [4]芳烃3f，g（可通过脱丁基容易制得），得到由内-和exo-calix [4]芳烃亚结构组成的双（9）和三（10）芳芳芳烃退火态产量分别高达24％和10％。分子动力学计算表明，9中的外杯芳烃部分比完全柔性的3瓶流动性差，而内杯芳烃部分则显示出比通常更高的迁移率。但是，不可能有一个完整的互变锥->锥，因此可以构建固有的手性分子。