cyclohexyl 2-diazo-3-oxobutanoate | 157944-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohexyl 2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 157944-16-6
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₃
• 分子量: 210.233
• InChiKey: IAKGCKQWGUGVCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl 2-diazo-3-oxobutanoate 在 silver 3,5-dinitrobenzoate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 cyclohexyl 1-phenyl-3-tosyl-3a,4-dihydro-3H-benzo[f]imidazo[1,2-a]azepine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性脱芳构化使活化的杂芳烃催化扩环

  摘要：

  通过对每个步骤的反应动力学进行精细控制，建立了通过重氮乙酸酯的 1,4-脱芳基加成对活化的杂芳烃进行催化扩环，以构建各种稠合氮杂环庚烷。银催化剂的使用对于推动生成所需七元氮杂环庚烷的整体反应至关重要。由于出色的底物范围和选择性，所开发的方法为合成多融合氮杂环庚烷提供了一种创新方法，这是生物相关的分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01173
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸环己酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 cyclohexyl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  羟醛缩合与苯甲酸重排相结合从2,3-二酮酯不对称合成1H-吡咯-3(2H)-酮

  摘要：

  开发了一种有效的两步方案，用于从方便获得的 2,3-二酮酯中不对称合成 99% ee 的 1H-吡咯-3(2H)-one 衍生物。

  DOI：

  10.1039/c5cc07780j

文献信息

• Enantioselective Formation of Bicyclic Lactones by Rhodium-Catalyzed Intramolecular CH-insertion reactions
  作者：Paul Müller、Philippe Polleux

  DOI：10.1002/hlca.19940770307

  日期：1994.5.11

  leads to a 3:1 cis/trans mixture of bicyclic lactone 6a with an enantiomeric excess of 95–97% (cis) and 90% (trans). The conformationally rigid tert-butyl derivatives 5b and 5c afford, in the presence of the same catalyst, 6b and 6c, respectively, via insertion into the equatorial CH bonds exclusively, with ee's of ca. 95%. A remarkable degree of induction (92–95%) results in the lactone 6g upon decomposition

  在手性[Rh 2 （（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。
• Electrochemical Oxidative Difunctionalization of Diazo Compounds with Diselenides and Nucleophiles
  作者：Lei Zhan、Yi-Chen Tao、Lei Gao、Mu-Xue He、Ying-Ming Pan、Ye Zhang、Xian-Li Ma、Zu-Yu Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01074

  日期：2024.5.17

  An electrochemical oxidative difunctionalization of diazo compounds with diselenides and nucleophiles has been developed. This innovative approach yields a diverse array of selenium-containing pyrazole esters and alkoxy esters, overcoming the limitations of traditional synthesis methods. Remarkably, various nucleophiles, including acids, alcohols, and pyrazoles, can be seamlessly incorporated. Notably

  已经开发出重氮化合物与二硒化物和亲核试剂的电化学氧化双官能化。这种创新方法产生了多种含硒吡唑酯和烷氧基酯，克服了传统合成方法的局限性。值得注意的是，各种亲核试剂，包括酸、醇和吡唑，都可以无缝结合。值得注意的是，该协议具有高原子效率、优异的官能团耐受性和良好的效率，并且在无过渡金属和氧化剂的条件下运行，在该领域脱颖而出。
• Catalyst-free synthesis of hydrazino-containing glycine derivatives via a diaziridine in situ formation/ring-opening cascade
  作者：Chang-Long Rong、Qiang-Qiang Li、Jun Xuan

  DOI：10.1039/d4gc02565b

  日期：——

  Glycine derivatives are prevalent structural motifs that can be easily found in many bioactive molecules and natural isolates. To date, chemical synthesis of hydrazino-containing glycine derivatives has mainly focused on the utilization of metal catalysts or light-irradiation methods. Herein, we report a three-component reaction of amines, azodicarboxylates, and diazoalkanes under green and sustainable

  甘氨酸衍生物是常见的结构基序，可以在许多生物活性分子和天然分离物中轻松找到。迄今为止，含肼基甘氨酸衍生物的化学合成主要集中在利用金属催化剂或光照射方法。在此，我们报道了胺、偶氮二甲酸酯和重氮烷在绿色和可持续反应条件下的三组分反应，以良好至优异的产率产生了各种含肼的甘氨酸衍生物。与报道的方法相比，所开发的方法不需要催化剂或光照射。放大反应、所形成的甘氨酸产物的合成转化以及直接水介质合成的成功进一步使得该方法具有吸引力和价值。对照实验和详细的机理研究表明，原位形成的二氮丙啶是关键的反应中间体。
• Copper(II)–acid catalyzed cyclopropanation of 1,3-dienamides by electrophilic activation of α-aryl diazoesters
  作者：Eiji Tayama、Kouki Horikawa、Hajime Iwamoto、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.115

  日期：2014.5

  Copper(II)-acid catalyzed cyclopropanation of electron-rich alkenes, such as 1,3-dienamides, with cc-aryl diazoesters are described. The reaction could be performed without rare metal catalysts, excess substrate, or the need for the slow addition of the diazoesters. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.