1,2:4,5-di-O-methylethylidene-3-O-thiomethylthiocarbonyl-β-D-fructopyranose | 132369-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:4,5-di-O-methylethylidene-3-O-thiomethylthiocarbonyl-β-D-fructopyranose
• 英文别名: O-[(3'aR,4S,7'S,7'aR)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-yl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 132369-34-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆S₂
• 分子量: 350.457
• InChiKey: HIBXAWPVUKCWMO-RBQUTUCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:4,5-di-O-methylethylidene-3-O-thiomethylthiocarbonyl-β-D-fructopyranose 在 偶氮二异丁腈 、 N-ethylpiperidinium hypophosphorous acid 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以94%的产率得到1,2:4,5-di-O-isopropylidene-3-deoxy-β-D-erythro-2-hexulopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Properties of 3′-Deoxypsiconucleosides: Anomeric 1-(3-Deoxy-D-erythro-2-hexulofuranosyl) thymines and 9-(3-Deoxy-D-erythro-2-hexulofuranosyl)adenines

  摘要：

  通过氯化锡(IV)催化三甲基硅烷化胸腺嘧啶的N-糖基化制备异头1-(3-脱氧-D-赤式-2-己氟呋喃糖基)胸腺嘧啶和9-(3-脱氧-D-赤式-2-己氟呋喃糖基)腺嘌呤N 6-苯甲酰腺嘌呤分别与3-脱氧-D-赤式-2-己氟呋喃苷三乙酸酯或三苯甲酸甲酯。这些用作起始材料的 O-糖苷是通过 1,2:4,5-二-O-异丙叉-β-D-吡喃果糖脱氧和随后产生的 3-脱氧衍生物的酸催化甲醇分解获得的。 所制备核苷的端基异构构型通过 X 射线晶体学和 2D 1H NMR 光谱的组合来确定。讨论了这些新核苷类似物的构象和水解稳定性。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25485
• 作为产物：
  描述：

  1,2;4,5-di-O-isopropylidene-β-D-(-)-fructopyranose 、 二硫化碳 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 生成 1,2:4,5-di-O-methylethylidene-3-O-thiomethylthiocarbonyl-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  受保护的d-hex-2-ulopyranosyl叠氮化物的合成和光解

  摘要：

  在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯存在下，在干燥的乙腈中用三甲基甲硅烷基叠氮化物处理，在中和和甲硅烷基化后，得到叠氮化物的异头混合物，收率为94％（）。同样，叠氮化物是从制备的。在标准条件下以高收率制备了相应的乙酸盐和甲磺酸盐。这些叠氮基糖在不同溶剂中的光解主要产生了两个不稳定的，经NMR光谱鉴定的n分离的亚酰亚胺。对于α-叠氮化物和β-叠氮化物，C-2 bondC-3键的优选裂解和C-3碳向腈的迁移会导致主要的环扩展光产物，而C-1碳原子会迁移占未成年人N的结构形成取代的-1,5-亚氨基糖基内酯。与从环状和无环叠氮基醚的光解中得到的其他观察结果一致，未观察到环氧原子的迁移。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00454-1

文献信息

• IZQUIERDO, CUBERO I.;LOPEZ-ESPINOSA, M. T. PLAZA, ANAL. QUIM., 86,(1990) N, C. 554-560
  作者：IZQUIERDO, CUBERO I.、LOPEZ-ESPINOSA, M. T. PLAZA

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Properties of 3′-Deoxypsiconucleosides: Anomeric 1-(3-Deoxy-D-<i>erythro</i>-2-hexulofuranosyl) thymines and 9-(3-Deoxy-D-<i>erythro</i>-2-hexulofuranosyl)adenines
  作者：Alex Azhayev、Andrei Guzaev、Jari Hovinen、Jorma Mattinen、Reijo Sillanpää、Harri Lönnberg

  DOI：10.1055/s-1994-25485

  日期：——

  Anomeric 1-(3-deoxy-D-erythro-2-hexulofuranosyl)thymines and 9-(3-deoxy-D-erythro-2-hexulofuranosyl)adenines were prepared by tin(IV) chloride catalyzed N-glycosylation of trimethylsilylated thymine and N 6-benzoyladenine with methyl 3-deoxy-D-erythro-2-hexulofuranoside triacetate or tribenzoate, respectively. These O-glycosides used as starting materials were obtained by deoxygenation of 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose and subsequent acid-catalyzed methanolysis of the resulting 3-deoxy derivative. The anomeric configuration of the nucleosides prepared was assigned by a combination of X-ray crystallography and 2D 1H NMR spectroscopy. The conformation and hydrolytic stability of these new nucleoside analogous are discussed.

  通过氯化锡(IV)催化三甲基硅烷化胸腺嘧啶的N-糖基化制备异头1-(3-脱氧-D-赤式-2-己氟呋喃糖基)胸腺嘧啶和9-(3-脱氧-D-赤式-2-己氟呋喃糖基)腺嘌呤N 6-苯甲酰腺嘌呤分别与3-脱氧-D-赤式-2-己氟呋喃苷三乙酸酯或三苯甲酸甲酯。这些用作起始材料的 O-糖苷是通过 1,2:4,5-二-O-异丙叉-β-D-吡喃果糖脱氧和随后产生的 3-脱氧衍生物的酸催化甲醇分解获得的。 所制备核苷的端基异构构型通过 X 射线晶体学和 2D 1H NMR 光谱的组合来确定。讨论了这些新核苷类似物的构象和水解稳定性。
• Synthesis and photolysis of protected d-hex-2-ulopyranosyl azides
  作者：Jean-Pierre Praly、Christian Bonnevie、Peter Haug、Gérard Descotes

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00454-1

  日期：1996.7

  Treatment of with trimethylsilyl azide in the presence of trimethylsilyl triflate in dry acetonitrile led, after neutralization and desilylation, to an anomeric mixture of azides in 94 % yield (). Likewise, azides were prepared from . The corresponding acetates and a mesylate were prepared in high yield under standard conditions. Photolysis of these azido sugars, in different solvents, led mainly to

  在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯存在下，在干燥的乙腈中用三甲基甲硅烷基叠氮化物处理，在中和和甲硅烷基化后，得到叠氮化物的异头混合物，收率为94％（）。同样，叠氮化物是从制备的。在标准条件下以高收率制备了相应的乙酸盐和甲磺酸盐。这些叠氮基糖在不同溶剂中的光解主要产生了两个不稳定的，经NMR光谱鉴定的n分离的亚酰亚胺。对于α-叠氮化物和β-叠氮化物，C-2 bondC-3键的优选裂解和C-3碳向腈的迁移会导致主要的环扩展光产物，而C-1碳原子会迁移占未成年人N的结构形成取代的-1,5-亚氨基糖基内酯。与从环状和无环叠氮基醚的光解中得到的其他观察结果一致，未观察到环氧原子的迁移。