tert-butyl (2-nitro-1-phenylethyl)carbamate | 941602-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-nitro-1-phenylethyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(2-nitro-1-phenylethyl)carbamate
• CAS: 941602-11-5
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₄
• 分子量: 266.297
• InChiKey: KTVSWOAWTCCSNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-nitro-1-phenylethyl)carbamate 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.34h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亲电碘氧化硝基烷与氧和胺亲核试剂氧化酰胺化反应的机理

  摘要：

  最近，我们开发了一种直接的方法将伯硝基烷烃氧化转化为酰胺，这需要将碘鎓源与胺，碱和氧混合。在这里，我们系统地研究了这种方法的机理和可能的中间产物。我们得出结论，胺碘鎓络合物首先通过N卤素键形成。这个复杂的反作用ACI -nitronates，得到两个α碘-和α，α-diiodonitroalkanes，其可以充当亲电碘的替代来源，并且还生成I的一个额外的等摩尔量+下Ò 2。特别是，证据支持α，α-二碘硝基烷烃中间体与分子氧反应形成过氧加合物。或者，这些四面体中间体厌氧地重排以形成可裂解的亚硝酸酯。在这两种情况下，都建议形成活化酯，使其最终以传统方式与亲核胺反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201600540
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 甲氧基胺盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 tert-butyl (2-nitro-1-phenylethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  一种连续流动，两步，无金属的方法，用于合成不同取代的手性1,2-二氨基衍生物

  摘要：

  摘要 在连续流动条件下成功进行了对芳基取代的亚硝基胺的对映选择性有机催化还原。在使用10μL微型反应器进行初步筛选以建立最佳反应条件后，在0.5 mL中反应器中按比例放大还原反应，而对映选择性没有明显损失，且始终高于90％。还可以通过阮内镍催化的氢化或通过基于使用非常便宜且容易获得的还原剂三氯硅烷的无金属方法来实现流中硝基还原。最终目的是开发一种两步连续流方法，用于不同功能化的手性1,2-二胺的立体选择性，无金属催化合成。 在连续流动条件下成功进行了对芳基取代的亚硝基胺的对映选择性有机催化还原。在使用10μL微型反应器进行初步筛选以建立最佳反应条件后，在0.5 mL中反应器中按比例放大还原反应，而对映选择性没有明显损失，且始终高于90％。还可以通过阮内镍催化的氢化或通过基于使用非常便宜且容易获得的还原剂三氯硅烷的无金属方法来实现流中硝基还原。最终目的是开发一种两步连续流方法，用于不同功能化的手性1

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591911

文献信息

• The use of samarium or sodium iodide salts as an alternative for the aza-Henry reaction
  作者：Humberto Rodríguez-Solla、Carmen Concellón、Noemí Alvaredo、Raquel G. Soengas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.061

  日期：2012.2

  A novel reaction of bromonitromethane with a variety of imines in very mild conditions promoted by SmI2 and NaI to afford nitroamines or bromonitroamines is described. When these reactions were performed on sugar-based imines, the corresponding nitroamines or bromonitroamines were obtained in high yields and from moderate to good stereoselectivities. Synthetic possibilities of nitroamines were also

  描述了由SmI 2和NaI促进的在非常温和的条件下溴硝基甲烷与各种亚胺的新颖反应，以提供硝基胺或溴硝基胺。当对基于糖的亚胺进行这些反应时，以高收率和中等至良好的立体选择性获得了相应的硝胺或溴硝胺。硝基胺在室温下在吡咯烷存在下用SmI 2 / H 2 O还原也显示出合成的可能性。提出了这种新颖的氮杂-亨利反应的机理。
• Iron-Catalyzed Asymmetric Nitro-Mannich Reaction
  作者：Agata Dudek、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01786

  日期：2017.10.20

  The first enantioselective addition of nitroalkanes to imines (nitro-Mannich reaction), mediated by an iron(II) catalyst assembled by a hindered hydroxyethyl-pybox ligand, is described. This valuable carbon–carbon bond-forming reaction proceeds smoothly at room temperature to afford enantioenriched β-nitro amines in good yields and high enantioselectivity, up to 98% with unprecedentedly low iron catalyst

  描述了由受阻的羟乙基-Pybox配体组装的铁（II）催化剂介导的硝基链烷烃向亚胺的第一次对映选择性加成（硝基-曼尼希反应）。这种有价值的碳-碳键形成反应可在室温下顺利进行，以高收率和高对映选择性提供对映体富集的β-硝基胺，在前所未有的低铁催化剂负载量（5 mol％）下可达到98％。
• Oxidative Amidation of Nitroalkanes with Amine Nucleophiles using Molecular Oxygen and Iodine
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Yuya Kawamoto、Shigenobu Umemiya、Alice R. Wong、Eunsang Kwon、Itaru Sato、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201505192

  日期：2015.10.26

  encumberance, and epimerizable stereocenters. A direct oxidative method was developed to form amide and peptide bonds between amines and primary nitroalkanes simply by using I2 and K2CO3 under O2. Contrary to expectations, a 1:1 halogen‐bonded complex forms between the iodonium source and the amine, which reacts with nitronates to form α‐iodo nitroalkanes as precursors to the amides.

  酰胺和肽的形成通常需要强大而温和的试剂系统。然而，所使用的试剂通常是昂贵且高度复杂的。达到这些目标的新的原子经济和实用的方法是非常可取的。理想情况下，该方法应从易于以手性和非手性形式获得的底物开始，并使用廉价的试剂，这些试剂与多种官能团，空间位阻和可差向立体中心兼容。开发了一种直接氧化方法，只需在O 2下使用I 2和K 2 CO 3即可在胺与伯硝基烷烃之间形成酰胺和肽键。。与预期相反，在碘鎓源和胺之间形成了1：1的卤素键合配合物，该配合物与硝酸盐反应生成α-碘硝基烷烃，作为酰胺的前体。
• Molecular Engineering of β‐Substituted Oxoporphyrinogens for Hydrogen‐Bond Donor Catalysis
  作者：Mandeep K. Chahal、Daniel T. Payne、Yoshitaka Matsushita、Jan Labuta、Katsuhiko Ariga、Jonathan P. Hill

  DOI：10.1002/ejoc.201901706

  日期：2020.1.9

  Beta functionalization of oxoporphyrinogens as H‐bond donor catalysts with binding site designed for dual activation of substrates is reported. Introduction of the β‐substituents enables the catalysis of 1,4‐conjugate additions, sulfa‐Michael additions and Henry/aza‐Henry reactions at low catalyst loadings (≤ 1 mol‐%) under mild conditions.

  据报道，作为产氢催化剂的氧卟啉原具有β功能化，其结合位点设计用于底物的双重活化。β取代基的引入可在温和条件下以低催化剂负载量（≤1 mol％）催化1,4-共轭物加成，sulfa-Michael加成和Henry / aza-Henry反应。
• A Recyclable Hydrophobic Anchor-Tagged Asymmetric Amino Thiourea Catalyst
  作者：Takahisa Jichu、Tsubasa Inokuma、Keisuke Aihara、Taiki Kohiki、Kodai Nishida、Akira Shigenaga、Ken-ichi Yamada、Akira Otaka

  DOI：10.1002/cctc.201800714

  日期：2018.8.21

  A novel, recyclable, thiourea‐based asymmetric organocatalyst containing a hydrophobic anchor has been developed. The chemical nature of the hydrophobic anchor contributes to the desirable characteristics of the recyclable catalyst. The hydrophobic anchor‐tagged thiourea catalyst is highly soluble in less polar solvents, which is compatible with amino thiourea catalyst‐mediated asymmetric reaction

  已经开发了一种新型的，可回收的，基于硫脲的不对称有机催化剂，其中含有疏水性锚。疏水性锚的化学性质有助于可回收催化剂的所需特性。疏水性锚固标记的硫脲催化剂在极性较小的溶剂中高度可溶，与氨基硫脲催化剂介导的不对称反应条件相容，但在再循环过程中仅少量溶于极性溶剂。这种不对称催化剂提供的催化性能可与母体催化剂媲美，并且可以很容易地从反应中回收利用。