2-((2S,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-((2S,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2S,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetaldehyde
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: IOIZWFXKLPWYLT-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2S,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-((2R,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Curvulone B的简明全合成

  摘要：

  描述了curvulone B 的简洁和收敛立体选择性合成。该合成利用串联异构化，然后在 Mukaiyama 型羟醛条件下进行 C-O 和 C-C 键形成反应，以构建反式-2,6-二取代二氢吡喃环系统作为关键步骤。这种合成的其他重要特征是交叉复分解、差向异构化和 Friedel-Crafts 酰化。

  DOI：

  10.1055/a-1297-6838
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-烯基-2-戊醇 在 platinum(IV) oxide 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 氢气 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-((2S,6R)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Curvulone B的简明全合成

  摘要：

  描述了curvulone B 的简洁和收敛立体选择性合成。该合成利用串联异构化，然后在 Mukaiyama 型羟醛条件下进行 C-O 和 C-C 键形成反应，以构建反式-2,6-二取代二氢吡喃环系统作为关键步骤。这种合成的其他重要特征是交叉复分解、差向异构化和 Friedel-Crafts 酰化。

  DOI：

  10.1055/a-1297-6838

文献信息

• Organocatalytic Kinetic Resolution Cascade Reactions: New Mechanistic and Stereochemical Manifold in Diphenyl Prolinol Silyl Ether Catalysis
  作者：Patrick G. McGarraugh、Ryne C. Johnston、Aurora Martínez-Muñoz、Paul Ha-Yeon Cheong、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1002/chem.201104029

  日期：2012.8.20

  A new cascade reaction involving an iminium‐catalyzed intramolecular oxa‐Michael addition followed by an enamine‐catalyzed intermolecular Michael addition is reported herein. This cascade reaction generates enantiopure, highly functionalized tetrahydropyrans and tetrahydrofurans in a one‐pot reaction and in up to 89 % combined yield and up to 99 % ee. This cascade reaction is catalyzed by diaryl prolinol

  本文报道了一种新的级联反应，该反应涉及亚胺基催化的分子内氧杂Michael的加成反应，然后是烯胺催化的分子间Michael的加成反应。这种级联反应可在单反应釜中生成对映纯，高度官能化的四氢吡喃和四氢呋喃，合并收率高达89％，ee高达99％。该级联反应由二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化，这是一类优先的催化剂。这些级联反应的立体化学结果是前所未有的。计算研究表明，这种立体化学结果来自亲电试剂与底物之间的非经典氢键相互作用，以及来自对预组织的熵的考虑。级联产物的空前配置与计算模型相结合，首次揭示了二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂的不对称诱导作用并非总是由试剂控制的。立体化学结果还来自β-立体中心通过烯胺催化的分子间反应的动力学拆分或动态动力学拆分。
• Total synthesis of isocladosporin and 3- epi -isocladosporin
  作者：Debendra K. Mohapatra、Saurabh Maity、Shivalal Banoth、Rajesh G. Gonnade、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.11.060

  日期：2016.1

  A convergent total synthesis of isocladosporin and 3-epi-isocladosporin is reported starting from commercially available homoallyl alcohol in 10 longest linear steps with 28% overall yield. The key steps involved in the synthesis are cross-metathesis, tandem isomerization followed by C-O and C-C bond formation reactions for the synthesis of trans-2,6-disubstituted dihydropyrans developed by us, acylation reaction and Luche reaction. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An Organocascade Kinetic Resolution
  作者：Patrick G. McGarraugh、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/ol2027587

  日期：2011.12.16

  Products of a novel iminium-catalyzed oxa-Michael addition undergo a kinetic resolution by a subsequent enamine-catalyzed intermolecular reaction. This is a rare example of kinetic resolution by enamine catalysis and the first organocascade kinetic resolution. This resolution produces enantioenriched 2,6-cis-tetrahydropyrans and, notably, cascade products with absolute and relative configurations normally not observed using this diphenyl prolinol silyl ether. This resolution thus provides new insight into asymmetric induction in reactions employing this catalyst.
• Concise Total Synthesis of Curvulone B
  作者：Debendra K. Mohapatra、Shivalal Banoth、Utkal Mani Choudhury、Kanakaraju Marumudi、Ajit C. Kunwar

  DOI：10.1055/a-1297-6838

  日期：2021.4

  A concise and convergent stereoselective synthesis of curvulone B is described. The synthesis utilized a tandem isomerization followed by C–O and C–C bond-forming reactions following Mukaiyama-type aldol conditions for the construction of the trans-2,6-disubstituted dihydropyran ring system as the key steps. Other important features of this synthesis are a cross-metathesis, epimerization, and Friedel–Crafts

  描述了curvulone B 的简洁和收敛立体选择性合成。该合成利用串联异构化，然后在 Mukaiyama 型羟醛条件下进行 C-O 和 C-C 键形成反应，以构建反式-2,6-二取代二氢吡喃环系统作为关键步骤。这种合成的其他重要特征是交叉复分解、差向异构化和 Friedel-Crafts 酰化。