tert-butyl (2-iodophenyl)(prop-2-yn-1-yl)carbamate | 947689-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-iodophenyl)(prop-2-yn-1-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(2-iodophenyl)-N-prop-2-ynylcarbamate
• CAS: 947689-44-3
• 化学式: C₁₄H₁₆INO₂
• 分子量: 357.191
• InChiKey: IPYLIHNUOSKMLF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54 °C
• 沸点：
  368.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.514±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-iodophenyl)(prop-2-yn-1-yl)carbamate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl (2-iodophenyl)(propa-1,2-dien-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  β-萘酚的不对称 Domino Heck/脱芳构化反应构建吲哚-萜类化合物框架

  摘要：

  报道了一种钯催化的对映选择性 Heck 环化/脱芳构化级联反应，通过 β-萘酚捕获环化的 Heck π-烯丙基钯中间体，为构建手性吲哚-萜类化合物框架提供了新策略。该方法以优异的产率（高达 92%）和对映选择性（高达 94% ee）提供了带有全碳取代季手性中心的吲哚官能化 β-萘酮化合物。此外，脱芳构化产物的克级合成和多种转化展示了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02881
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 tert-butyl (2-iodophenyl)(prop-2-yn-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  中性有机超电子给体催化

  摘要：

  中性有机超电子给体（SED）显示出令人印象深刻的还原能力，但是直到现在，还不能在自由基链反应中催化使用它们。这是因为在电子转移后，这些供体形成了持久的自由基阳离子，从而捕获了底物衍生的自由基。本文开辟了一种概念性的解决超电子给体的新方法，该方法克服了这个问题，从而导致了第一个催化中性有机超电子给体。

  DOI：

  10.1002/anie.201905814

文献信息

• Palladium-Catalyzed Domino Allenamide Carbopalladation/Direct C–H Allylation of Heteroarenes: Synthesis of Primprinine and Papaverine Analogues
  作者：Jonathan Hédouin、Cédric Schneider、Isabelle Gillaizeau、Christophe Hoarau

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02365

  日期：2018.10.5

  Palladium-catalyzed intramolecular carbopalladation onto allenamides completed by direct C–H allylation of heterocycles is studied. The domino construction/heteroarylation of isoquinolone process is first achieved. A general three-step one-pot strategy, involving in situ generation of allenamide, π-allyl-Pd complex generation, and interception with heteroarenes, has been subsequently set up. This methodology

  研究了通过杂环的直接C–H烯丙基化反应完成的钯催化的分子内碳钯共沉淀到烯丙基酰胺上的过程。首先实现异喹诺酮过程的多米诺骨结构/杂芳基化。随后建立了一种通用的三步一锅策略，包括原位生成烯丙酰胺，生成π-烯丙基-Pd复合物以及用杂芳烃拦截。该方法已扩展到吲哚，二氢喹啉，异喹啉（on）es和中等大小的氮杂环的构建/杂芳基化，已知它们是具有药学意义的关键挑战性结构基序。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Arylative Carboxylation of Allenes with CO₂ for the Construction of 3-Substituted Indole-2-carboxylic Acids
  作者：Yuki Higuchi、Tsuyoshi Mita、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01055

  日期：2017.5.19

  cyclization/carboxylation sequence is thought to be a nucleophilic η1-allylethylpalladium, which reacts with CO2 at the γ-position of palladium. The products obtained could be efficiently converted into 3-substituted indole-2-carboxylate derivatives. One-pot synthesis of strychnocarpine, a β-carboline alkaloid, from the carboxylated product was also demonstrated.

  使用PdCl 2 / PAr 3（Ar = C 6 H 4 - p -CF 3）和ZnEt 2在CO的1个大气压下，分子内方式进行的烯丙基的芳基羧化反应以高产率得到相应的β，γ-不饱和羧酸。2。环化/羧化序列的中间被认为是亲核η 1 -allylethylpalladium，其发生反应用CO 2在钯的γ位置。所获得的产物可以有效地转化为3-取代的吲哚-2-羧酸酯衍生物。还证实了从羧化产物一锅法合成苯乙烯基香菜碱（一种β-咔啉生物碱）。
• An Approach to Cyclohepta[<i>b</i>]indoles through an Allenamide (4 + 3) Cycloaddition–Grignard Cyclization–Chugaev Elimination Sequence
  作者：Shuzhong He、Richard P. Hsung、William R. Presser、Zhi-Xiong Ma、Bryan J. Haugen

  DOI：10.1021/ol5006455

  日期：2014.4.18

  A strategy for synthesizing highly functionalized cyclohepta[b]indoles through a concise (4 + 3) cycloaddition–cyclization–elimination sequence is described. The cycloaddition features nitrogen-stabilized oxyallyl cations derived from epoxidations of N-aryl-N-sulfonyl-substituted allenamides, while the cyclization and elimination employed an intramolecular Grignard addition and a one-step Chugaev process

  描述了通过简洁的 (4 + 3) 环加成 - 环化 - 消除序列合成高度官能化的环庚烷 [ b ] 吲哚的策略。环加成的特征是氮稳定的氧烯丙基阳离子源自N-芳基-N-磺酰基取代的丙二烯酰胺的环氧化，而环化和消除分别采用分子内格氏加成和一步 Chugaev 过程。
• N,N-Disubstituted propargylamines as tools in the sequential 1,3-dipolar cycloaddition/arylation processes to the formation of polyheterocyclic systems
  作者：Luca Basolo、Egle M. Beccalli、Elena Borsini、Gianluigi Broggini、Sara Pellegrino

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.042

  日期：2008.8

  Starting from N,N-disubstituted propargylamines, through a one-pot sequential 1,3-dipolar cycloaddition/Pd-catalyzed arylation, polyheterocyclic systems were obtained in only one step. The outcome of the cycloadditions, performed with 1,3-dipoles nitriloxide and azide, was totally regioselective. The subsequent Pd-catalyzed arylation achieved using ligand-free conditions involved the unsubstituted

  从N，N-二取代的炔丙基胺开始，通过一锅顺序的1，3-偶极环加成/ Pd催化的芳基化，仅一步就获得了多杂环体系。用1，3-偶极氮氧化物和叠氮化物进行的环加成反应的结果是完全区域选择性的。使用不含配体的条件实现的后续Pd催化的芳基化反应涉及杂环的未取代碳。
• Visible-Light-Induced Radical Carbo-Cyclization/<i>gem</i>-Diborylation through Triplet Energy Transfer between a Gold Catalyst and Aryl Iodides
  作者：Lumin Zhang、Xiaojia Si、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/jacs.0c03197

  日期：2020.6.10

  because of their unique structures and reactivity. However, benzo-furan-, indole- and benzothiophene-based benzylic gem-diboronates, building blocks for biologically relevant compounds, are unknown. A promising protocol using visible light and aryl iodides for constructing valuable building blocks, including benzofuran-, indole- and benzothiophene-based benzylic gem-diboronates, via radical carbo-cy

  Geminal二硼酸盐因其独特的结构和反应性而引起了极大的关注。然而，基于苯并呋喃、吲哚和苯并噻吩的苄基宝石二硼酸酯（生物相关化合物的构建单元）尚不清楚。提出了一种使用可见光和芳基碘化物构建有价值的构建模块的有前途的协议，包括苯并呋喃、吲哚和苯并噻吩基苄基二硼酸酯，通过具有高官能团耐受性的炔烃的自由基碳环化/宝石二硼化。这些宝石二硼酸盐的效用已通过 10 克规模的转换、多功能转化、包括合成批准的药物支架和两种批准的药物，甚至聚合物合成得到证明。