(R)-ethyl 2-(N'-benzoylhydrazino)-4-(4-methoxyphenyl)-4-oxobutyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-(N'-benzoylhydrazino)-4-(4-methoxyphenyl)-4-oxobutyrate
• 英文别名: ethyl (2R)-2-(2-benzoylhydrazinyl)-4-(4-methoxyphenyl)-4-oxobutanoate
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₅
• 分子量: 370.405
• InChiKey: BDQKJFRMIOMPJA-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰肼 在 zinc(II) fluoride 、 三氟甲磺酸 、 N,N-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 (R)-ethyl 2-(N'-benzoylhydrazino)-4-(4-methoxyphenyl)-4-oxobutyrate
  参考文献：
  名称：

  ZnF2手性二胺在水性介质中激活的催化不对称曼尼希型反应。

  摘要：

  通过使用ZnF2和手性二胺作为催化剂，已经开发了α-hydr基酯与烯醇硅的催化不对称曼尼希型反应。在这些反应中，Zn2 +和氟化物阴离子都是实现高收率和对映选择性所必需的，这表明了双重活化机理，其中Zn2 +活化了α-hydr嗪酸酯，而氟化物阴离子同时活化了烯醇硅。当使用带有甲氧基取代的芳环的手性二胺配体时，在THF水溶液中的反应显着加速。此外，在没有任何有机助溶剂的情况下，这些二胺的使用促进了水中的不对称曼尼希型反应。值得注意的是，顺式或反式加合物分别从（E）-或（Z）-硅烯醇酸酯立体定向获得。有趣的是，这些反应仅在水存在下才能顺利进行。根据一些实验结果，可以得出结论，该反应机理很可能是氟化物催化的，其中ZnF2手性二胺络合物是由反应过程中形成的Me3SiF再生的。

  DOI：

  10.1002/chem.200500673

文献信息

• The Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions in Aqueous Media
  作者：Shū Kobayashi、Tomoaki Hamada、Kei Manabe

  DOI：10.1021/ja026094p

  日期：2002.5.1

  The catalytic, diastereo- and enantioselective Mannich-type reaction of a hydrazono ester with silyl enol ethers in aqueous media has been successfully achieved with ZnF(2), a chiral diamine ligand, and trifluoromethanesulfonic acid.

  用 ZnF(2)、手性二胺配体和三氟甲磺酸在水性介质中成功地实现了腙酯与甲硅烷基烯醇醚的催化、非对映选择性和对映选择性曼尼希型反应。
• JP2005/289976
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Enantio- and Diastereoselective, Stereospecific Mannich-Type Reactions in Water
  作者：Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja048607t

  日期：2004.6.1

  Catalytic asymmetric Mannich-type reactions in water proceeded in high yields and selectivities using a combination of ZnF2 and a chiral diamine that has the methoxy groups on the aromatic rings. In these reactions, either syn- or anti-Mannich adducts were stereospecifically obtained from (E)- or (Z)-silicon enolate, in contrast with most asymmetric Mannich-type reactions.
• Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions Activated by ZnF2 Chiral Diamine in Aqueous Media
  作者：Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.200500673

  日期：2006.1.23

  Catalytic asymmetric Mannich-type reactions of an alpha-hydrazono ester with silicon enolates in aqueous media have been developed by using ZnF2 and chiral diamines as catalysts. In these reactions, both Zn2+ and a fluoride anion were necessary to achieve high yields and enantioselectivities, suggesting a double activation mechanism, in which Zn2+ activates the alpha-hydrazono ester and the fluoride

  通过使用ZnF2和手性二胺作为催化剂，已经开发了α-hydr基酯与烯醇硅的催化不对称曼尼希型反应。在这些反应中，Zn2 +和氟化物阴离子都是实现高收率和对映选择性所必需的，这表明了双重活化机理，其中Zn2 +活化了α-hydr嗪酸酯，而氟化物阴离子同时活化了烯醇硅。当使用带有甲氧基取代的芳环的手性二胺配体时，在THF水溶液中的反应显着加速。此外，在没有任何有机助溶剂的情况下，这些二胺的使用促进了水中的不对称曼尼希型反应。值得注意的是，顺式或反式加合物分别从（E）-或（Z）-硅烯醇酸酯立体定向获得。有趣的是，这些反应仅在水存在下才能顺利进行。根据一些实验结果，可以得出结论，该反应机理很可能是氟化物催化的，其中ZnF2手性二胺络合物是由反应过程中形成的Me3SiF再生的。