methanesulfonic acid 5,5-dimethyl-hexa-2,3-dienyl ester | 229183-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: methanesulfonic acid 5,5-dimethyl-hexa-2,3-dienyl ester
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2,3-hexadienyl methanesulfonate；5,5-dimethylhexa-2,3-dienyl methanesulfonate
• CAS: 229183-03-3
• 化学式: C₉H₁₆O₃S
• 分子量: 204.29
• InChiKey: UCADDHPYWWACAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methanesulfonic acid 5,5-dimethyl-hexa-2,3-dienyl ester 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 dimethyl 2-(5,5-dimethylhexa-2,3-dien-1-yl)-2-(7-hydroxyhept-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Construction of tricyclic pyran derivatives through intramolecular [2+2+2] cycloaddition of allenynes with tethered aldehydes

  摘要：

  Rh(I)-catalyzed intramolecular [2+2+2] cycloaddition of allenynes with tethered aldehydes was investigated. The cyclizations proceeded smoothly under mild conditions to give various tricyclic compounds containing a pyran ring in good to high yields in a stereoselective manner. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.068
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methanesulfonic acid 5,5-dimethyl-hexa-2,3-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的铑络合物催化的环化：取决于辅助配体的Exo和Endo环化。

  摘要：

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035551x

文献信息

• Gold-Catalyzed [4C+3C] Intramolecular Cycloaddition of Allenedienes: Synthetic Potential and Mechanistic Implications
  作者：Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200900164

  日期：2009.3.23

  room temperature: The Au complex generated in situ from [(IPr)AuCl] and AgSbF6 promotes the [4C+3C] intramolecular cycloaddition of allenes and dienes at room temperature, and in a particularly efficient and versatile manner. A DFT study on dimethylallenyl precursors agreed with the formation and cycloaddition of a metal–allyl cation intermediate, and points to the 1,2‐hydride shift as the key rate‐limiting

  在室温下高效：由[（IPr）AuCl]和AgSbF 6原位生成的Au络合物在室温下以特别有效和通用的方式促进艾伦和二烯的[4C + 3C]分子内环加成反应。DFT对二甲基烯丙基前体的研究与金属-烯丙基阳离子中间体的形成和环加成相吻合，并指出1,2-氢化物转移是关键的限速步骤。
• C sp 3H Bond Activation Triggered by Formation of Metallacycles: Rhodium(I)-Catalyzed Cyclopropanation/Cyclization of Allenynes
  作者：Yoshihiro Oonishi、Yoshitaka Kitano、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201203772

  日期：2012.7.16

  Giving direction: An CH bond activation directed by a rhodacycle intermediate has been found to occur in a RhI‐catalyzed reaction between an allene moiety having a tert‐butyl substituent, and tethered alkynes. Cyclic compounds containing a cyclopropane ring were obtained in good to high yields (up to 92%).

  给方向：一个Ç  H键活化中间体rhodacycle定向已经发现在铑发生我催化的具有丙二烯基团之间的反应叔丁基取代基，并且拴系炔烃。以良好至高的收率（高达92％）获得了含有环丙烷环的环化合物。
• Transition Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions of Allenes and Vinylcyclopropanes:  First Studies of Endo−Exo Selectivity, Chemoselectivity, Relative Stereochemistry, and Chirality Transfer
  作者：Paul A. Wender、Frank Glorius、Craig O. Husfeld、Elke Langkopf、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/ja9903072

  日期：1999.6.1