α-Hexyl-acetessigsaeure-tert-butylester | 93720-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: α-Hexyl-acetessigsaeure-tert-butylester
• 英文别名: 2-acetyl-octanoic acid, tert-butyl ester；Tert-butyl 2-acetyloctanoate
• CAS: 93720-02-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃
• 分子量: 242.359
• InChiKey: JYJSSHIHSQRBTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Hexyl-acetessigsaeure-tert-butylester 在 磺酰氯 、 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-chlorononan-2-one
  参考文献：
  名称：

  苯乙炔与外消旋 α-氯酮的对映和非对映选择性加成。

  摘要：

  在本报告中，我们首次展示了苯乙炔与手性外消旋氯酮的非对映选择性加成。添加量由氯酮的反应性控制，允许立体选择性反应在 -20 °C 下进行。反应中使用手性外消旋氯酮。通过仔细控制温度和反应时间，我们能够以中等产量和良好、简单和可预测的面部立体选择分离出相应的产品。我们的反应是在对映选择性炔基化反应中使用手性酮的罕见例子，并为手性四元立体中心的形成开辟了新的视角。

  DOI：

  10.3390/molecules16065298
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 α-Hexyl-acetessigsaeure-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Carbon Insertion into the β-Vinyl C–H Bond of Cyclic Enones

  摘要：

  Chiral oxazaborolidinium ion-catalyzed C-sp(2)-H functionalization of enones using diazoacetate has been developed. Various beta-substituted cyclic enones were synthesized in high yield (up to 99%) with high to excellent enantioselectivity (up to 99% ee). The synthetic utility of this reaction was demonstrated by the formal synthesis of (+)-epijuvabione.

  DOI：

  10.1021/ja402873b

文献信息

• Highly enantioselective catalytic 1,3-dipolar cycloadditions of α-alkyl diazoacetates: efficient synthesis of functionalized 2-pyrazolines
  作者：Sung Il Lee、Ka Eun Kim、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/c4ob02372b

  日期：——

  Highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of α-substituted diazoacetates are accomplished by catalysis of the chiral oxazaborolidinium ion. Functionalized 2-pyrazolines are synthesized in high to excellent enantiomeric ratios (up to >99 : 1). The synthetic utility of 2-pyrazoline was expanded via preparation of 2,4-diamino ester compounds bearing a chiral quaternary carbon center.

  α-取代的重氮乙酸酯的高度对映选择性的1，3-偶极环加成反应通过手性恶唑硼烷鎓离子的催化来完成。功能化的2-吡唑啉以高至极好的对映体比例（高达> 99：1）合成。通过制备带有手性季碳中心的2，4-二氨基酯化合物，扩大了2-吡唑啉的合成用途。
• π-Coordinating Chiral Primary Amine/Palladium Synergistic Catalysis for Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Yaning Wang、Junli Chai、Chang You、Jie Zhang、Xueling Mi、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.9b13026

  日期：2020.2.12

  synergistic catalysis for asymmetric allylic alkylation of α-branched β-ketocarbonyls. The use of arene-containing chiral primary amine catalyst led to not only enhanced reaction rate but also reversed chiral induction comparing with its sterically bulky derivative. Both enantiomers of the allylic adducts bearing acyclic all-carbon quaternary stereocenters could be obtained from the same configured chiral aminocatalyst

  我们报告了一种含芳烃的手性伯胺作为双氨基催化剂和配体。用于α-支化β-酮羰基不对称烯丙基烷基化的π-配位氨基催化剂/钯协同催化。与空间庞大的衍生物相比，含芳烃的手性伯胺催化剂的使用不仅提高了反应速率，而且还逆转了手性诱导。带有无环全碳四元立体中心的烯丙基加合物的两种对映异构体都可以从相同配置的手性氨基催化剂中以高效和优异的区域选择性、立体选择性和对映选择性获得。机理研究揭示了一种独特的 Pd-芳烃 π 配位模式，用于有效催化。
• Enantioselective Cyclopropanation/[1,5]-Hydrogen Shift to Access Rauhut–Currier Product
  作者：Seung Tae Kim、Rameshwar Prasad Pandit、Jaesook Yun、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03937

  日期：2021.1.1

  A Michael addition initiated cyclopropanation/[1,5]-hydrogen shift has been developed for the enantioselective synthesis of Rauhut–Currier products. The reaction of α-alkyl diazoesters and in situ generated o-quinone methides proceeds in the presence of chiral oxazaborolidinium ion, providing Z-stereocontrolled Rauhut–Currier products in high yields (up to 96%) with excellent Z/E selectivities (>20:1)

  已经开发了迈克尔加成引发的环丙烷化/ [1,5]-氢转移，用于Rauhut-Currier产品的对映选择性合成。α-烷基重氮酸酯与原位生成的邻醌甲基化物的反应在手性恶唑硼烷二鎓离子的存在下进行，可提供高收率（高达96％）的Z-立体控制Rauhut-Currier产品，并具有出色的Z / E选择性（> 20） ：1）和对映选择性（最高> 99％ee）。通过将产物转化为具有两个相邻的手性立体中心的3，4-二氢香豆素来说明合成用途。
• Catalytic Carbon Insertion into the β-Vinyl C–H Bond of Cyclic Enones with Alkyl Diazoacetates
  作者：Sung Il Lee、Byung Chul Kang、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol4000026

  日期：2013.4.5

  The first example of the boron Lewis acid catalyzed C-SP2-H functionalization of cyclic enones was achieved using diazoacetates. The insertion of the carbon atom of diazoacetates utilizes BF3 center dot Et2O or a newly designed oxazaborolidinium ion as a catalyst to afford beta-functionalized cyclic enones from simple cyclic enones In a single step and high yields. The reaction mechanism was investigated with deuterium labeled 2-cyclohexen-1-one.
• US4241074A
  申请人：——

  公开号：US4241074A

  公开（公告）日：1980-12-23