5,5'-bis(1,3,2,4-dithiadiazolyl) | 166041-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 5,5'-bis(1,3,2,4-dithiadiazolyl)
• CAS: 166041-55-0
• 化学式: C₂N₄S₄
• 分子量: 208.313
• InChiKey: NNDPTIJUFWMYGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-bis(1,3,2,4-dithiadiazolyl) 30.0~110.0 ℃ 、0.13 Pa 条件下， 反应 120.0h， 生成 [1,2,5]thiadiazolo[3,4-c][1,2,5]thiadiazole
  参考文献：
  名称：

  The neutral diradical 5,5'-bis(1,3,2,4-dithiadiazolyl) [-], the first main group radical to exhibit a dramatic increase in paramagnetism on mechanical grinding

  摘要：

  使用三苯基锑和四丁基铵氯还原[([Formula: see text])₂][As₆]₂，高产率地产生了双自由基5,5'-双(1,3,2,4-二硫杂二氮烷基)[[Formula: see text]-[Formula: see text]]，作为黑色固体，具有广泛的磁化率（例如0.6至2.6μ_B）。在AsF₅氧化下，[[Formula: see text]-[Formula: see text]]再生为[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂。通过EPR、振动和质谱确定了[[Formula: see text]-[Formula: see text]]的身份。Ab initio分子轨道[MPW1PW91/6-311G(2df)]计算表明，最低能量结构由两个共面环组成，由C—C单键（1.444 Å）分开，反映在双自由基的振动光谱与[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂和计算光谱的比较中。通过[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂中[[Formula: see text]]₂和[([Formula: see text])₂]²⁺的计算和X射线单晶结构几何形状的极好一致性，支持双自由基的计算[MPW1PW91/6-311G(2df)]结构的可信度。分子轨道表明，双自由基本质上是不相交的，通过非常小的（0.07 kJ mol^–1）GVB-PP(TC-SCF)/6-311G*计算的单重态–三重态能隙得到确认。因此，双自由基的EPR谱（在四氢呋喃，293 K）显示出简单的3线模式（g = 2.0043，a(¹⁴N) = 1.11 mT），两个自由基中间没有可观测到的交换耦合。机械研磨双自由基导致顺磁性显著增加（例如，从1.03增加到2.55μ_B），这在主族化学中是前所未有的。研磨后的X射线衍射数据与未研磨的粉末一致，表明发生了二阶相变。尝试通过升华获得双自由基的晶体，结果得到了许多分解和重排产物，包括4-氰基-1,2,3,5-二硫杂二氮烷基[NC-[Formula: see text]]，单斜晶系C2/c，a = 9.46(2) Å，b = 7.625(5) Å，c = 13.17(2) Å，β = 107.94(4)°，Z = 8。该结构由轴对称、共面、顺式二聚体组成，通过两组C[Formula: see text]N^δ–···S^δ+接触连接成链。报道了更有效和更大规模的制备[SNS][AsF₆]和[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂的方法。关键词：5,5'-双(1,3,2,4-二硫杂二氮烷基)，双自由基，顺磁性，机械研磨，二阶相变，4-氰基-1,2,3,5-二硫杂二氮烷基。

  DOI：

  10.1139/v02-149
• 作为产物：
  描述：

  hexafluoro-l6-arsane, [5,5'-bi(1,3,2,4-dithiadiazole)]-1,1'-diium salt 在 二氧化硫 、 四丁基氯化铵 、 三苯基锑 作用下， 生成 5,5'-bis(1,3,2,4-dithiadiazolyl)
  参考文献：
  名称：

  The neutral diradical 5,5'-bis(1,3,2,4-dithiadiazolyl) [-], the first main group radical to exhibit a dramatic increase in paramagnetism on mechanical grinding

  摘要：

  使用三苯基锑和四丁基铵氯还原[([Formula: see text])₂][As₆]₂，高产率地产生了双自由基5,5'-双(1,3,2,4-二硫杂二氮烷基)[[Formula: see text]-[Formula: see text]]，作为黑色固体，具有广泛的磁化率（例如0.6至2.6μ_B）。在AsF₅氧化下，[[Formula: see text]-[Formula: see text]]再生为[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂。通过EPR、振动和质谱确定了[[Formula: see text]-[Formula: see text]]的身份。Ab initio分子轨道[MPW1PW91/6-311G(2df)]计算表明，最低能量结构由两个共面环组成，由C—C单键（1.444 Å）分开，反映在双自由基的振动光谱与[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂和计算光谱的比较中。通过[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂中[[Formula: see text]]₂和[([Formula: see text])₂]²⁺的计算和X射线单晶结构几何形状的极好一致性，支持双自由基的计算[MPW1PW91/6-311G(2df)]结构的可信度。分子轨道表明，双自由基本质上是不相交的，通过非常小的（0.07 kJ mol^–1）GVB-PP(TC-SCF)/6-311G*计算的单重态–三重态能隙得到确认。因此，双自由基的EPR谱（在四氢呋喃，293 K）显示出简单的3线模式（g = 2.0043，a(¹⁴N) = 1.11 mT），两个自由基中间没有可观测到的交换耦合。机械研磨双自由基导致顺磁性显著增加（例如，从1.03增加到2.55μ_B），这在主族化学中是前所未有的。研磨后的X射线衍射数据与未研磨的粉末一致，表明发生了二阶相变。尝试通过升华获得双自由基的晶体，结果得到了许多分解和重排产物，包括4-氰基-1,2,3,5-二硫杂二氮烷基[NC-[Formula: see text]]，单斜晶系C2/c，a = 9.46(2) Å，b = 7.625(5) Å，c = 13.17(2) Å，β = 107.94(4)°，Z = 8。该结构由轴对称、共面、顺式二聚体组成，通过两组C[Formula: see text]N^δ–···S^δ+接触连接成链。报道了更有效和更大规模的制备[SNS][AsF₆]和[([Formula: see text])₂][AsF₆]₂的方法。关键词：5,5'-双(1,3,2,4-二硫杂二氮烷基)，双自由基，顺磁性，机械研磨，二阶相变，4-氰基-1,2,3,5-二硫杂二氮烷基。

  DOI：

  10.1139/v02-149

文献信息

• 5,5′-bi(1,3,2,4-dithiadiazolylium)(2+) bis[hexafluoroarsenate(<scp>V</scp>)]: a general synthetic strategy to molecules and radicals containing thiazyl rings
  作者：Simon Parsons、Jack Passmore、Peter S. White

  DOI：10.1039/dt9930001499

  日期：——

  The salt [SNS][AsF6] undergoes a quantitative multiple cycloaddition reaction with cyanogen to give the planar, centrosymmetric dication (CNSNS)22+, which has been characterised by vibrational and C-13 NMR spectroscopy, chemical analysis and X-ray crystallography. While the reaction between cyanogen and SNS+ must proceed via a 1 : 1 cycloadduct, NCCNSNS+, this was not prepared or observed. The cycloaddition of SNS + to NCCNSNS+ must therefore be kinetically preferred, contrary to arguments based on simple frontier molecular orbital (FMO) theory. By contrast, the reaction of [SNS][AsF6] with [N=CCNSNSCH][AsF6]to give [HCSNSC-CNSNS][AsF6]2 was complete only after 10 weeks at 50-degrees-C, in complete accord with FMO theory. These results are rationalised in terms of the influence of high-energy, in-plane molecular orbitals and the electrostatic interaction between SNS+ and the slightly negatively charged nitrogen atom (N) in the CNSNS+ ring, which facilitates the second cycloaddition. The salt [(CNSNS)2][AsF6]2 potentially provides access to a new family of eight other bicyclic CNS dications, radical cations and diradicals, of which .SNSNC-CNSNS+, +SNSNC-CNSSN. and +NSSNC-CNSNS+ are reported.
• Brooks, Wendell V. F.; Brownridge, Scott; Parsons, Simon, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 94, # 1-4, p. 443 - 444
  作者：Brooks, Wendell V. F.、Brownridge, Scott、Parsons, Simon、Passmore, Jack

  DOI：——

  日期：——