methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-allopyranoside | 1291090-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-allopyranoside
• CAS: 1291090-60-2
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₇
• 分子量: 389.405
• InChiKey: JJFVHTLLMCZEOU-RXLILWNASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  94.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-allopyranoside 在 硼烷-三甲胺络合物 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)-6-O-benzyl-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity of the glycosylation of N-dimethylmaleoyl-protected hexosamine acceptors. An experimental and DFT approach

  摘要：

  当与全乙酰化 α-D-吡喃半乳糖的三氯乙酰亚胺酯 (5) 反应时，6-O-苄基-N-二甲基马来酰基-D-别糖胺的甲基糖苷的两个端基异构体（6 和 7）仅在 O3 上糖基化。 6（α-端基异构体）预计具有区域选择性，因为其 H(O)3 与二甲基马来酰基的羰基发生强氢键，如 NMR 温度依赖性所示。然而，对于 7（β-端基异构体）来说，实验中并没有遇到这种氢键。对糖基化反应带电中间体类似物中隐含能量的 DFT 研究已经根据这些带电中间体上发生的强氢键巧妙地解释了这种行为。这种方法解释了 6 和 7 的实验区域选择性，但此外，计算显示与文献中其他相关化合物的区域选择性明显一致。

  DOI：

  10.1039/c1ob00021g
• 作为产物：
  描述：

  methyl ((2R,4aR,6R,7R,8S,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl)carbamate 在 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 甲乙醚 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  异构N-二甲基马来酰基保护的D-葡萄糖胺和D-allosamine受体的O-3反应性的比较研究。

  摘要：

  四个同分异构的N-二甲基马来酰基4,6-O-亚苄基保护的d-己糖胺受体（2、3、4和5），在C-1和C-3处具有所有可能的构型（例如，衍生自d-葡萄糖胺和D -allosamine），然后使用已知的过-O-乙酰化D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体（15）通过竞争实验评估其O-3相对反应性。反应性顺序为4 >> 2> 5> 3。2-5在不同温度下的NMR光谱分析以及对2-5类似物（DFT）和受体本身（MM）进行的建模实验是一致的，并且有助于建立不同氢键的稳定性，以及随身携带的构形器。整个结果表明，尽管最具反应性的羟基呈轴向构象，但仍需要电子效应（氢键）来解释观察到的趋势。仅当氢键较弱时才会出现空间效应。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.01.017