(E)-cinnamyl o-nitrophenyl selenide | 168326-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-cinnamyl o-nitrophenyl selenide
• 英文别名: 1-nitro-2-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]selanylbenzene
• CAS: 168326-76-9
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂Se
• 分子量: 318.234
• InChiKey: PKRORIJDWXXGOC-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.0±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cinnamyl o-nitrophenyl selenide 在 vanadyl acetylacetonate 过氧化氢异丙苯 、 4 A molecular sieve 、 三丁基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以65%的产率得到1-苯基-2-丙烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  原位[2,3]σ重排（SOS反应）的钒催化硒化物氧化：作用域和不对称应用。

  摘要：

  已经开发出了一种钒催化的具有串联[2,3]σ重排的前手性芳基烯丙基硒化物的氧化方法。该协议已在一系列底物上进行筛选，以测试其通用性和有效性。已经在一系列手性恶唑含量高达85:15的非对映体比率的体系中研究了该方法在对映体富集的烯丙醇合成中的适用性。在烯丙醇产品中观察到的手性转移是净感应1,9和/或1,10感应的结果。最后，似乎已经通过X射线晶体分析观察到了在含恶唑的硒化物中硒-氧非键相互作用的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/b316502g
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基苯基丝氰酸酯 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 三丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-cinnamyl o-nitrophenyl selenide
  参考文献：
  名称：

  原位[2,3]σ重排（SOS反应）的钒催化硒化物氧化：作用域和不对称应用。

  摘要：

  已经开发出了一种钒催化的具有串联[2,3]σ重排的前手性芳基烯丙基硒化物的氧化方法。该协议已在一系列底物上进行筛选，以测试其通用性和有效性。已经在一系列手性恶唑含量高达85:15的非对映体比率的体系中研究了该方法在对映体富集的烯丙醇合成中的适用性。在烯丙醇产品中观察到的手性转移是净感应1,9和/或1,10感应的结果。最后，似乎已经通过X射线晶体分析观察到了在含恶唑的硒化物中硒-氧非键相互作用的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/b316502g

文献信息

• The first example of enantioselective carbenoid addition to organochalcogen atoms: application to [2,3]sigmatropic rearrangement of allylic chalcogen ylides
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1039/c39950001245

  日期：——

  a carbenoid, derived from ethyl diazoacetate, to chalcogen atoms of aryl cinnamyl chalcogenides affords a diastereoisomeric mixture of ethyl 2-arylchalcogeno-3-phenylpent-4-enoates via[2,3]sigmatropic rearrangement of the intermediate chalcogen ylide with up to 41% ee.

  在催化量的手性铜（I）或铑（II）化合物的存在下，将重氮乙酸乙酯衍生的类胡萝卜素对映体选择性地加成到芳基肉桂基硫族元素化物的硫属元素原子上，得到乙基2-芳基硫属元素-3-的非对映异构体混合物通过中间体硫族元素内酯的[2,3]σ重排，苯戊-4-烯酸酯具有最高41％的ee。
• Asymmetric [2,3] sigmatropic rearrangement via chiral selenoxide with sharpless oxidants
  作者：Naoki Komatsu、Yoshiaki Nishibayashi、Sakae Uemura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77608-8

  日期：1993.4

  chiral 1-phenyl-2-propen-1-ol via asymmetric [2,3] sigmatropic rearrangement in a moderate to high enantiomeric excess (up to 92% e.e.). The enantioselectivity was found to be enhanced remarkably by the introduction of the o-nitro group to an arylseleno moiety of the substrate and the use of diisopropyl tartrate (DIPT) ligand in the Sharpless oxidant. In the rearrangement stop two possible transition

  某些芳基肉桂基硒化物的Sharpless氧化通过不对称的[2,3]σ重排以中等至高的对映体过量（高达ee的92％）提供了手性的1-苯基-2-丙烯-1-醇。发现通过将邻硝基基团引入底物的芳基硒烯部分和在Sharpless氧化剂中使用酒石酸二异丙酯（DIPT）配体，对映选择性显着提高。在重排停止两种可能的过渡态（TS外切和TS ENDO）是可以想到的，其中TS内揭示了4.2更稳定千卡/摩尔比TS外切从延伸-Hükel计算。
• Vanadium-catalyzed selenide oxidation with in situ [2,3] sigmatropic rearrangement (SOS reaction): scope and asymmetric applications
  作者：T. Campbell Bourland、Rich G. Carter、Alexandre F. T. Yokochi

  DOI：10.1039/b316502g

  日期：——

  A vanadium-catalyzed method for the oxidation of prochiral aryl, allylic selenides with tandem [2,3] sigmatropic rearrangement has been developed. This protocol has been screened on a series of substrates to test for its generality and effectiveness. The applicability of this methodology to the synthesis of enantiomerically enriched allylic alcohols has been studied on a series of chiral oxazole-containing

  已经开发出了一种钒催化的具有串联[2,3]σ重排的前手性芳基烯丙基硒化物的氧化方法。该协议已在一系列底物上进行筛选，以测试其通用性和有效性。已经在一系列手性恶唑含量高达85:15的非对映体比率的体系中研究了该方法在对映体富集的烯丙醇合成中的适用性。在烯丙醇产品中观察到的手性转移是净感应1,9和/或1,10感应的结果。最后，似乎已经通过X射线晶体分析观察到了在含恶唑的硒化物中硒-氧非键相互作用的第一个例子。