(E)-(R)-1-hexenyl p-tolyl sulfoxide | 99930-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(R)-1-hexenyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: 1-(E)-hexenyl p-tolyl sulfoxide；1-[(R)-[(E)-hex-1-enyl]sulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 99930-86-6
• 化学式: C₁₃H₁₈OS
• 分子量: 222.351
• InChiKey: WAFHPZYTWLXZBI-KDHUCADRSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.9±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(R)-1-hexenyl p-tolyl sulfoxide 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (Z)-5(R)-methyl-4(R_S)-(p-tolylsulfinyl)non-3-ene
  参考文献：
  名称：

  通过无环烯丙基甲磺酸酯的S（N）2'置换形成对映选择性碳-碳键（1）。

  摘要：

  对映体纯的烯丙基甲磺酰氧基乙烯基亚砜的铜介导的S（N）2'置换以高收率和立体选择性发生。在这些加合物中，新产生的手性中心与乙烯基亚砜官能团相邻，后者应允许随后的手性转移操作。另外，对映体纯的烯基砜和带有烯丙基立体中心的烯烃很容易从这些加合物中以高度几何控制的方式获得。已经研究了结构相关的甲氧基氧化硫和砜与有机铜酸盐的S（N）2'置换。从烯丙基醇位置的单一对映异构体，可以通过调节硫的氧化水平来控制新手性中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo961292i
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R)-(二甲氧基磷酰基)甲基对甲苯基亚砜 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-(R)-1-hexenyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  α-亚磺酰基乙烯基碳负离子分子内烷基化的研究：手性1-环烯基亚砜的一种新途径。

  摘要：

  研究了各种β-（ω-卤代烷基）取代的乙烯基亚砜的分子内烷基化。在-78℃下用LDA在THF中处理后，由乙烯基亚砜产生的α-亚磺酰基碳负离子在α-亚磺酰基位置环化，得到具有五至七元环的1-环烯基亚砜。尽管碘化物或溴化物通常是良好的离去基团，但当反应在苄基位置发生时，氯化物比相应的碘化物和溴化物提供更好的结果。即使次要碘化物以中等收率进行环化反应。不仅是（E）异构体，而且（Z异构体通过烯烃几何结构的快速反转而环化。在异构化过程中未观察到光学纯度的损失。以良好至中等的产率合成了包括稠环和多加氧环的各种1-环烯基亚砜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00713-4

文献信息

• A SIMPLE PREPARATIVE METHOD FOR OPTICALLY PURE 1-ALKENYL<i>p</i>-TOLYL SULFOXIDES VIA 1-ALKYNYL<i>p</i>-TOLYL SULFOXIDES
  作者：Hiroshi Kosugi、Masaki Kitaoka、Katsuya Tagami、Hisashi Uda

  DOI：10.1246/cl.1985.805

  日期：1985.6.5

  1-Alkynyl Grignard reagents react with (SS)-(−)-menthyl p-toluenesulfinate in toluene to give optically active 1-alkynyl p-tolyl sulfoxides in high yields. The 1-alkynyl sulfoxides thus obtained undergo a stereoselective hydroalumination followed by hydrolysis to afford the corresponding (E)-1-alkenyl p-tolyl sulfoxides with high optical purity.

  1-炔基格氏试剂在甲苯中与 (SS)-(-)-对甲苯亚磺酸薄荷酯反应，以高产率得到光学活性的 1-炔基对甲苯亚砜。如此获得的1-炔基亚砜经过立体选择性加氢铝化，然后水解，得到相应的具有高光学纯度的(E)-1-烯基对甲苯基亚砜。
• Stereodivergent synthesis of 1,4-dicarbonyls by traceless charge–accelerated sulfonium rearrangement
  作者：Dainis Kaldre、Immo Klose、Nuno Maulide

  DOI：10.1126/science.aat5883

  日期：2018.8.17

  are four possible mutual geometries, all with potentially distinct biochemical properties. Kaldre et al. present a single method to access each stereoisomer individually. The outcome depends on the straightforwardly tunable configuration of a sulfoxide group in a precursor, which guides a rearrangement. The versatility of the method should facilitate selective access to 1,4-dicarbonyl motifs in pharmaceutical

  四种羰基夹层化合物在有机化学中经常出现相邻碳夹在两个羰基 (C=O) 中心之间的化合物。当这些中心碳每个都有一个取代基时，就有四种可能的相互几何形状，所有这些都具有潜在的不同生化特性。卡尔德雷等人。提出一种单独访问每个立体异构体的方法。结果取决于前体中亚砜基团的直接可调配置，它指导重排。该方法的多功能性应有助于在药物研究中选择性地获取 1,4-二羰基基序。科学，本期第 3 页。664 手性亚砜引导接近夹在羰基之间的相邻烷基化碳的四种立体异构体中的任何一种。羰基的化学性质对现代有机合成至关重要。取代的、对映体富集的 1,3- 或 1,5-二羰基的制备得到了很好的发展，因为它们的断开自然源于羰基的固有极性。相比之下，尽管 2,3-取代的 1,4-二羰基基序在天然产物和药物支架中具有巨大的重要性，但在无环 1,4-二羰基系统中对四元立体中心的一般对映选择性访问仍然是一个未解决的问题。在这里，我们
• Highly enantioselective rearrangement of (S)-E-α-p-tolysulphinyl-α,β-enoates to (R)-E-γ-hydroxy-α,β-enoates
  作者：Hiroshi Kosugi、Masaki Kitaoka、Akira Takahashi、Hisashi Uda

  DOI：10.1039/c39860001268

  日期：——

  On treatment with pyridine–camphorsulphonic acid, (S)-E-α-p-tolysulphinyl-α-β-enoates (4) undergo enantio-selectively a sequential prototropic shift and allylic sulphoxide–sulphenate rearrangement to produce (R)-E-γ-hydroxy-α,β-enoates (2) in 64–72% optical purity.

  上与吡啶樟脑磺酸，（治疗小号） - ë -α- p -tolysulphinyl-α-β-enoates（4）经历对映选择性地顺序移位的质子和烯丙基亚砜-sulphenate重排以产生（- [R ） - ë - γ-羟基-α，β-烯酸酯（2）的光学纯度为64-72％。
• Stereoselective Hydrocyanation of Alkenyl Sulfoxides as a Method to Highly Enantiomerically Enriched Compounds with Tertiary and Quaternary Chiral Carbon Atoms
  作者：Jose L. García Ruano、Marta Cifuentes García、Nieves M. Laso、Ana M. Martín Castro、Jesús H. Rodríguez Ramos

  DOI：10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2507::aid-anie2507>3.0.co;2-r

  日期：2001.7.2

  Terminal alkynes are easily transformed into enantiomerically enriched compounds containing tertiary and quaternary carbon atoms. Sulfinylation followed by reduction (or alkylation) and hydrocyanation of the resulting vinyl sulfoxides with Et2 AlCN provides nitriles bearing the chiral center, which can in turn undergo reaction to form the desired products. Tol=4-tolyl.

  末端炔烃易于转化为对映体富集的含有叔碳原子和季碳原子的化合物。进行亚磺酰化，然后进行还原（或烷基化）和用Et 2 AlCN进行生成的乙烯基亚砜的氢氰化，使腈带有手性中心，然后该腈可以进行反应以形成所需的产物。Tol = 4-甲苯基。
• Sulfoxide-controlled SN2′ displacements between cyanocuprates and epoxy vinyl sulfoxides
  作者：Joseph P. Marino、Laura J. Anna、Roberto Fernández de la Pradilla、María Victoria Martínez、Carlos Montero、Alma Viso

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01817-5

  日期：1996.10

  Readily available enantiomerically pure epoxy vinyl sulfoxides 10–13 and 15 undergo highly regio-and stereoselective SN2′ displacements with alkyl cyanocuprates. The sulfinyl auxiliary controls the anti-syn stereochemistry of the process.

  现成的对映体纯净的环氧乙烯基亚砜10-13和15与氰基氰酸烷基酯发生高度区域和立体选择性的S N 2'置换。亚磺酰基助剂控制该过程的反合成立体化学。