(+)-(S)-1-hexynyl p-tolyl sulfoxide | 61783-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-1-hexynyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: 1-hexynyl p-tolyl sulfoxide；(+)-(S)-hexynyl p-tolyl sulfoxide；1-[(S)-hex-1-ynylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 61783-64-0
• 化学式: C₁₃H₁₆OS
• 分子量: 220.335
• InChiKey: QGTSKCYROAJJFD-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-1-hexynyl p-tolyl sulfoxide 在 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 反应 0.08h， 以82%的产率得到(-)-(Z)-(R)-2-iodohexenyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiomerically pure (Z)-2-haloalkenyl sulfoxides

  摘要：

  Efficient procedures to prepare enantiomerically pure (Z)-2-haloalkenyl sulfoxides from alkynyl sulfoxides are described.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60016-3
• 作为产物：
  描述：

  (hex-1-ynyl)magnesium bromide 、 (-)-menthyl p-toluenesulfinate 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(+)-(S)-1-hexynyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  通过 1-炔基对甲苯基亚砜制备光学纯 1-链烯基对甲苯基亚砜的简单制备方法

  摘要：

  1-炔基格氏试剂在甲苯中与 (SS)-(-)-对甲苯亚磺酸薄荷酯反应，以高产率得到光学活性的 1-炔基对甲苯亚砜。如此获得的1-炔基亚砜经过立体选择性加氢铝化，然后水解，得到相应的具有高光学纯度的(E)-1-烯基对甲苯基亚砜。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.805

文献信息

• A Shift in Retrosynthetic Paradigm
  作者：Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200800580

  日期：2008.8.28

  The current state-of-the-art synthesis for the formation of enantiomerically enriched all-carbon quaternary stereocenters in acyclic system relies on the formation of a single carbon-carbon bond per chemical step by asymmetric catalysis. These extraordinary sophisticated methods were logically classified among the most powerful and innovative ones. In this concept article, we are proposing a new retrosynthetic

  在无环系统中形成对映异构体富集的全碳四元立体中心的最新技术依赖于通过不对称催化在每个化学步骤中形成单个碳-碳键。这些非凡的复杂方法在逻辑上被归类为最强大和创新的方法。在这篇概念文章中，我们提出了一种新的逆向合成范式，以解决这些挑战性问题的不同方式。这些新的合成途径可在一锅反应中在非环状系统中以非对映体和对映体形式纯净地形成三个新的碳-碳键，包括通过使用经典试剂和实验条件并通过常规方法形成全碳四元立体中心。起始材料。
• New Multicomponent Approach for the Creation of Chiral Quaternary Centers in the Carbonyl Allylation Reactions
  作者：Genia Sklute、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ja060498q

  日期：2006.4.1

  combined regio- and stereo-controlled carbometalation reaction of alkynyl sulfoxide followed by a zinc homologation and finally an allylation reaction led, in a single-pot operation, to chiral homoallylic alcohols in excellent yields and diastereoselectivities for the creation of chiral quaternary and tertiary centers. The key features in all of the reactions that are described in this article are the high

  炔基亚砜的区域和立体控制的结合碳金属化反应，然后是锌同系化，最后是烯丙基化反应，在单锅操作中，以优异的收率和非对映选择性获得手性高烯丙醇，用于创建手性季和叔中心. 本文中描述的所有反应的关键特征是高度立体控制、可预测水平和“易于执行”，这确保了此类方法的成功应用。手性亚磺酰基部分可以通过用烷基锂进行简单处理而最终去除，这允许碳骨架的进一步功能化。通过使用这些方法之一，创建具有最小可能差异的手性四元中心，
• Highly Stereoselective Synthesis of Functionalized β,β-Di- and Trisubstituted Vinylic Sulfoxides by Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Organozinc Reagents
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Tomoko Suzuki、Ryoko Yoshigami、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo048747l

  日期：2004.11.1

  β,β-Disubstituted chiral vinylic sulfoxides bearing functionalities have been synthesized via Cu-catalyzed conjugate addition of organozinc reagents to chiral 1-alkynyl sulfoxides. Due to the availability of functionalized organozinc reagents and high syn-selectivity of the reaction, both geometric β,β-disubstituted vinylic sulfoxides were selectively synthesized. Furthermore, 1-alkynyl sulfoxides

  通过将有机锌试剂的铜催化共轭加成到手性1-炔基亚砜上，合成了带有官能团的β，β-二取代的手性乙烯基亚砜。由于官能化的有机锌试剂的可获得性和反应的高顺选择性，因此选择性地合成了两种几何的β，β-二取代的乙烯基亚砜。此外，通过用亲电子试剂捕获所得的α-亚磺酰基乙烯基碳负离子，将1-炔基亚砜衍生为三取代的乙烯基亚砜。高度非对映选择性的THF和THP环形成是通过这种方法完成的，然后进行了分子内迈克尔加成。
• Geometrically Selective Synthesis of Functionalized β,β-Disubstituted Vinylic Sulfoxides by Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Organozinc Reagents to 1-Alkynyl Sulfoxides
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Ryoko Yoshigami、Tomoko Suzuki、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol034289b

  日期：2003.4.1

  functionalities has been developed by employing Cu-catalyzed conjugate addition of an organozinc reagent to chiral 1-alkynyl sulfoxide. Since the reaction proceeds with very high syn-selectivity, both geometric beta,beta-disubstituted vinylic sulfoxides were stereoselectively synthesized by changing the combination of 1-alkynyl sulfoxide and the organozinc reagent.

  [反应：见正文]通过将有机锌试剂的铜催化共轭加成到手性1-炔基亚砜上，已开发出一种具有各种功能的手性β，β-二取代乙烯基亚砜的新合成方法。由于反应以非常高的顺选择性进行，因此通过改变1-炔基亚砜和有机锌试剂的组合来立体选择性地合成两种几何的β，β-二取代的乙烯基亚砜。
• Sulfur-Directed Enantioselective Synthesis of Functionalized Dihydropyrans
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、Mariola Tortosa、Nadia Lwoff、Miguel A. del Águila、Alma Viso

  DOI：10.1021/jo801029q

  日期：2008.9.1

  dihydropyrans. The scope of this methodology, including the preparation of seven-membered rings, has been studied in depth. The reactivity of our sulfinyl dihydropyrans toward oxidation, imination, and dihydroxylation has been explored, and thus several routes to densely functionalized pyran derivatives have been outlined. The reactivity of allylic dihydropyranyl sulfones and sulfoximines in S(N)2'

  对映体纯的亚磺酰基二烯醇的高度选择性的碱促进的环化作用提供了烯丙基亚磺酰基二氢吡喃。已经对该方法的范围进行了深入研究，包括七元环的制备。已经探索了我们的亚磺酰基二氢吡喃对氧化，亚胺化和二羟基化的反应性，因此概述了获得致密官能化吡喃衍生物的几种途径。考察了烯丙基二氢吡喃基砜和亚砜肟在S（N）2'过程中与有机铜的反应性。得到的置换产物具有良好的区域选择性和立体选择性，并具有中等至良好的产率。这些产物对二羟基化的反应性为获得对映纯多羟基化的四氢吡喃提供了新的可能性，这可能是合成天然产物所感兴趣的。