(R)-ethynyl-p-tolyl-sulfoxide | 99930-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-ethynyl-p-tolyl-sulfoxide
• 英文别名: ethynyl p-tolyl (R)-sulfoxide；1-[(R)-ethynylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 99930-83-3
• 化学式: C₉H₈OS
• 分子量: 164.228
• InChiKey: UUBXCGJXEGMPMI-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  70-80 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethynyl-p-tolyl-sulfoxide 在 zinc dibromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 以75%的产率得到(-)-(Z)-(R)-2-bromoethenyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Diastereoselective Complexation of Enantiopure Sulfinyl Dienes:  The Preparation of Sulfinyl Iron(0) Dienes

  摘要：

  The preparation of a diverse array of enantiomerically pure 1- and 2-sulfinyl dienes has been achieved via Stille coupling of halovinyl sulfoxides and vinyl stannanes, hydrogenation of 1-sulfinyl-1-en-3-ynes, or vinylcupration of 1-sulfinyl alkynes. Formation of the corresponding sulfinyl diene iron(0) tricarbonyl complexes was accomplished by utilizing Fe(CO)(5)/NMO or (bda)Fe(CO)(3) as iron(0) tricarbonyl transfer reagents. Installation of the iron(0) tricarbonyl fragment was shown to be highly diastereoselective (10-16:1) for (R)-(1Z)-1-sulfinyl dienes, most likely as a result of allylic 1,3-strain. The synthesis of a 1-sulfinyl-1,3,8,10-tetraene is also described.

  DOI：

  10.1021/jo970693a
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl-[2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]ethynyl]silane 在 silica gel 作用下， 生成 (R)-ethynyl-p-tolyl-sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  手性炔属亚砜在生物碱合成中的作用。（R）-（+）-carnegine的全合成。

  摘要：

  在酸性介质中，由手性炔属亚砜1a制备的β-氨基乙烯基亚砜5a的环化过程中观察到非对映选择性。然后将环化产物6a转化为（R）-（+）-卡尼金。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80426-7

文献信息

• New Multicomponent Approach for the Creation of Chiral Quaternary Centers in the Carbonyl Allylation Reactions
  作者：Genia Sklute、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ja060498q

  日期：2006.4.1

  combined regio- and stereo-controlled carbometalation reaction of alkynyl sulfoxide followed by a zinc homologation and finally an allylation reaction led, in a single-pot operation, to chiral homoallylic alcohols in excellent yields and diastereoselectivities for the creation of chiral quaternary and tertiary centers. The key features in all of the reactions that are described in this article are the high

  炔基亚砜的区域和立体控制的结合碳金属化反应，然后是锌同系化，最后是烯丙基化反应，在单锅操作中，以优异的收率和非对映选择性获得手性高烯丙醇，用于创建手性季和叔中心. 本文中描述的所有反应的关键特征是高度立体控制、可预测水平和“易于执行”，这确保了此类方法的成功应用。手性亚磺酰基部分可以通过用烷基锂进行简单处理而最终去除，这允许碳骨架的进一步功能化。通过使用这些方法之一，创建具有最小可能差异的手性四元中心，
• Highly Stereoselective Synthesis of Functionalized β,β-Di- and Trisubstituted Vinylic Sulfoxides by Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Organozinc Reagents
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Tomoko Suzuki、Ryoko Yoshigami、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo048747l

  日期：2004.11.1

  β,β-Disubstituted chiral vinylic sulfoxides bearing functionalities have been synthesized via Cu-catalyzed conjugate addition of organozinc reagents to chiral 1-alkynyl sulfoxides. Due to the availability of functionalized organozinc reagents and high syn-selectivity of the reaction, both geometric β,β-disubstituted vinylic sulfoxides were selectively synthesized. Furthermore, 1-alkynyl sulfoxides

  通过将有机锌试剂的铜催化共轭加成到手性1-炔基亚砜上，合成了带有官能团的β，β-二取代的手性乙烯基亚砜。由于官能化的有机锌试剂的可获得性和反应的高顺选择性，因此选择性地合成了两种几何的β，β-二取代的乙烯基亚砜。此外，通过用亲电子试剂捕获所得的α-亚磺酰基乙烯基碳负离子，将1-炔基亚砜衍生为三取代的乙烯基亚砜。高度非对映选择性的THF和THP环形成是通过这种方法完成的，然后进行了分子内迈克尔加成。
• Stereodivergent Silylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Carolin Fopp、Elise Romain、Kevin Isaac、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00680

  日期：2016.5.6

  Zinc reagents (Me2PhSi)2Zn and [(Me3Si)3Si]2Zn undergo highly regio- and stereoselective addition across the carbon–carbon triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal alkynes in the absence of copper or any other catalyst. Both reagents yield exclusively β-isomers, and the stereoselectivity is determined by the silyl group: Me2PhSi for cis or (Me3Si)3Si for trans

  锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn在氮，硫，氧和磷取代的末端的碳-碳三键上进行高度区域和立体选择性加成炔烃在没有铜或任何其他催化剂的情况下。两种试剂仅产生β-异构体，且立体选择性由甲硅烷基决定：顺式为Me 2 PhSi或反式为（Me 3 Si）3 Si。这些立体发散性的甲硅烷基锌化协议可有效地访问具有双键几何结构的杂原子取代的乙烯基硅烷，包括通过铜（I）介导的碳-碳键一键亲电取代中间C（sp 2）-Zn键的三取代乙烯基硅烷编队。
• Radical Germylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Karen de la Vega-Hernández、Elise Romain、Anais Coffinet、Kajetan Bijouard、Geoffrey Gontard、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/jacs.8b09851

  日期：2018.12.19

  The regio- and stereoselective addition of germanium and zinc across the C-C triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal and internal alkynes is achieved by reaction with a combination of R3GeH and Et2Zn. Diagnostic experiments support a radical-chain mechanism and the β-zincated vinylgermanes that show exceptional stability are characterized by NMR spectroscopy

  通过与 R3GeH 和 Et2Zn 的组合反应，锗和锌在氮、硫、氧和磷取代的末端和内部炔烃的 CC 三键上的区域和立体选择性加成。诊断实验支持自由基链机制，并通过 NMR 光谱和 X 射线晶体学表征显示出异常稳定性的 β-锌化乙烯基锗烷。这种新的自由基锗基锌化反应的独特之处在于，形成的 C(sp2)-Zn 键仍然可用于随后的原位 Cu(I)-或 Pd(0)-介导的 CC 或 C-杂原子键的形成，同时保留双键几何。
• Stereodivergent Synthesis of β-Heteroatom-Substituted Vinyl­silanes by Sequential Silylzincation–Copper(I)-Mediated Electrophilic­ Substitution
  作者：Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna、Carolin Fopp、Kevin Isaac、Elise Romain、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski

  DOI：10.1055/s-0036-1588106

  日期：——

  stereoretentive copper(I)-mediated electrophilic substitution of the intermediate C(sp2)–Zn bond. These stereodivergent protocols offer a regio- and stereoselective access to trisubstituted vinylsilanes decorated with sulfur-, oxygen-, and phosphorus substituents with either double-bond geometry. Sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal alkynes undergo regio- and stereoselective silylzincation

  摘要 硫，氧和磷取代的末端炔烃通过与（Me 2 PhSi）2 Zn，（Me 3 Si）3 SiH / Et 2 Zn或[（Me 3 Si）3 Si]反应而进行区域和立体选择性甲硅烷基锌化反应2 Zn / Et 2 Zn。贯穿C–C三键的加成始终以β-区域选择性发生，但立体选择性可调：顺式为（Me 2 PhSi）2 Zn，顺式为（Me 3 Si）3 SiH / Et 2 Zn或[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn / Et反式为2 Zn 。使用锌试剂（Me 2 PhSi）2 Zn和[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn的程序可以与一锅中随后的立体保持铜（I）介电亲电取代中间体C结合使用（sp 2）–Zn键。这些立体发散方案可对具有硫键，氧键和磷取代基且具有双键几何结构的三取代乙烯基硅烷进行区域和立体选择。 硫，氧和磷取代的末端炔烃通过与（Me 2 PhSi）2 Zn，（Me 3 Si）3