O-4-formylbutyl O-phenyl thionocarbonate | 136547-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-4-formylbutyl O-phenyl thionocarbonate
• 英文别名: O-4-formylbutyl O-phenylthionocarbonate；5-Phenoxycarbothioyloxypentanal
• CAS: 136547-59-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃S
• 分子量: 238.307
• InChiKey: YREBRAFTCZUIMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  67.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-4-formylbutyl O-phenyl thionocarbonate 在 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (5E)-4-butyl-7,8,9,10-tetrahydro-4H-1,3-oxathiecin-2-one
  参考文献：
  名称：

  [3,3]环状硫代碳酸酯的正向扩环。8.通过控制8元硫代碳酸酯的[3,3]σ重排中的椅子状-船状过渡态，高度立体选择性地合成（Z-或（E）-双键

  摘要：

  通过在8元硫代碳酸酯的[3,3]σ重排中控制椅子状的船状过渡态，成功地进行了10元硫代碳酸酯（3）中（Z）或（E）-双键的高立体选择性合成（2）。产品的几何形状似乎高度依赖于基材（1）的烯丙基体系中的取代基图案。10元硫代碳酸酯（3）易于转化为（Z）-或（E）-烯丙基硫代碳酸酯（11）。（Z）-3j或3i的治疗用锂在液氨中得到高收率的（Z）-三取代或四取代的烯烃（12j和12i）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88312-5
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxypentoxy(phenoxy)methanethione 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到O-4-formylbutyl O-phenyl thionocarbonate
  参考文献：
  名称：

  (3,3)Sigmatropic Ring Expansion of Cyclic Thionocarbonates. IV. Relationship between Ring Size of Cyclic Thionocarbonates and Geometry of Created Double Bond in Medium- and Large-Membered Thiolcarbonates.

  摘要：

  通过两种方法，利用环状硫羰酸酯的[3,3]σ迁移环扩张反应，合成了含有（E）或（Z）双键的中大型环状硫醇碳酸酯。当环状硫羰酸酯为8元或更小时，[3,3]σ迁移环扩张反应仅通过过渡态进行，该过渡态中的链以顺式关系系留。重要的是，环状硫羰酸酯的环大小决定了硫醇碳酸酯的双键几何形状。本文还描述了将环状硫醇碳酸酯转化为（E）或（Z）型烯丙基硫醚的方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1659

文献信息

• [3,3]sigmatropic ring expansion of cyclic thionocarbonates. 13.1 synthesis of medium-membered heterocyclic allenes and synthetic application to antifungal constitutent of Sapium japonicum
  作者：Shinya Harusawa、Hideki Moriyama、Naoki Kase、Hirofumi Ohishi、Ryuji Yoneda、Takushi Kurihara

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00306-s

  日期：1995.6

  thionocarbonates (2i-k) afforded a new type of strained 8-membered heterocyclic allenes (3i-k) in high yields. The MNDO optimized structure of 3i indicated the allenyl moiety was bent and strained. The reactivity of 8-membered cyclic allenes was also examined. Further, using this methodology with a novel application of a SmI2-HMPA reduction of the resulting heterocyclic allene (3n), an antifungal constituent

  通过炔基环状硫代碳酸酯（2）的[3，3]σ重排，合成了包含在8至11元环范围内的SCOO部分的环状烯（3a-k，3n）。六元环状硫代碳酸酯（2i-k）的扩环以高收率提供了一种新型的应变八元杂环丙二烯（3i-k）。MNDO的3i优化结构表明该烯基部分弯曲和拉紧。还检查了8元环烯的反应性。此外，将该方法与SmI 2 -HMPA的新颖应用一起使用，可减少所得杂环亚丙基（3n），合成了刺五加的抗真菌成分，（±）-8-羟基-5,6-辛二烯酸甲酯（24）。
• (3,3)Sigmatropic Ring Expansion of Cyclic Thionocarbonates. VI. Regioselective Wohl-Ziegler Bromination of 10-Membrered Thiolcarbonates.
  作者：Shinya HARUSAWA、Hirofumi OHISHI、Hirotaka OSAKI、Sachiko TOMII、Ryuji YONEDA、Takushi KURIHARA

  DOI：10.1248/cpb.40.2185

  日期：——

  Wohl-Ziegler bromination of 10-membered thiolcarbonates (3) gave regioselectively 7-bromocyclic thiolcarbonates (4). The structure of 4a was unambiguously established by an X-ray crystallographic analysis.

  通过对 10 元硫代碳酸酯 (3) 进行 Wohl-Ziegler 溴化反应，可得到具有区域选择性的 7-溴环硫代碳酸酯 (4)。通过 X 射线晶体分析，4a 的结构被明确地确定下来。
• Synthesis of medium-membered heterocyclic allenes by [3,3]sigmatropic rearrangement and its synthetic application to the antifungal constituent of sapium japonicum
  作者：Shinya Harusawa、Naoki Kase、Ryuji Yoneda、Takushi Kurihara

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88037-9

  日期：1994.2

  Medium-membered heterocyclic allenes were synthesized by the [3,3]sigmatropic rearrangement of cyclic thionocarbonates. Using this methodology and a novel application of a SmI2-HMPA reduction, an antifungal constituent of Sapium japonicum, methyl 8-hydroxy-5,6-octadienoate, was synthesized.

  通过环状硫代碳酸酯的[3,3]σ向重排合成了中元杂环烯。使用这种方法和SmI 2 -HMPA还原的新应用，合成了日本五加的抗真菌成分，即8-羟基-5,6-辛二烯酸甲酯。
• (3,3)Sigmatropic Ring Expansion of Cyclic Thionocarbonates. IV. Relationship between Ring Size of Cyclic Thionocarbonates and Geometry of Created Double Bond in Medium- and Large-Membered Thiolcarbonates.
  作者：Shinya HARUSAWA、Hirotaka OSAKI、Toshiko KUROKAWA、Harumi FUJII、Ryuji YONEDA、Takushi KURIHARA

  DOI：10.1248/cpb.39.1659

  日期：——

  Medium- and large-membered cyclic thiolcarbonates containing an (E)- or (Z)-double bond were synthesized by two methods using [3, 3]sigmatropic ring expansion of cyclic thionocarbonates. The [3, 3]sigmatropic ring expansion proceeds exclusively via the transition state bearing the chain tethered in a cis relationship when the cyclic thionocarbonates are 8-membered or smaller. Importantly, the ring size of the cyclic thionocarbonate determines the double bond geometry of the thiolcarbonate.Conversion of the cyclic thiolcarbonates into (E)- or (Z)-allylic sulfides is also described.

  通过两种方法，利用环状硫羰酸酯的[3,3]σ迁移环扩张反应，合成了含有（E）或（Z）双键的中大型环状硫醇碳酸酯。当环状硫羰酸酯为8元或更小时，[3,3]σ迁移环扩张反应仅通过过渡态进行，该过渡态中的链以顺式关系系留。重要的是，环状硫羰酸酯的环大小决定了硫醇碳酸酯的双键几何形状。本文还描述了将环状硫醇碳酸酯转化为（E）或（Z）型烯丙基硫醚的方法。
• [3,3]Sigmatropic ring expansion of cyclic thionocarbonates. 8. highly stereoselective synthesis of (Z- or (E)-double bonds by controlling chairlike-boatlike transition states in the [3,3]sigmatropic rearrangement of 8-membered thionocarbonates
  作者：Shinya Harusawa、Hirotaka Osaki、Harumi Fujii、Ryuji Yoneda、Takushi Kurihara

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88312-5

  日期：1992.1

  synthesis of (Z)- or (E)-double bonds in 10-membered thiolcarbonates (3) was successfully conducted by controlling the chairlike-boatlike transition states in the [3,3]sigmatropic rearrangement of 8-membered thionocarbonates (2). The geometry of the product appeared to be highly dependent on the substituent pattern in the allylic system of the substrates (1). The 10-membered thiolcarbonates (3) were readily

  通过在8元硫代碳酸酯的[3,3]σ重排中控制椅子状的船状过渡态，成功地进行了10元硫代碳酸酯（3）中（Z）或（E）-双键的高立体选择性合成（2）。产品的几何形状似乎高度依赖于基材（1）的烯丙基体系中的取代基图案。10元硫代碳酸酯（3）易于转化为（Z）-或（E）-烯丙基硫代碳酸酯（11）。（Z）-3j或3i的治疗用锂在液氨中得到高收率的（Z）-三取代或四取代的烯烃（12j和12i）。