Diethyl N-(p-methoxybenzylidene)-aminomethylphosphonate | 560133-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: Diethyl N-(p-methoxybenzylidene)-aminomethylphosphonate
• 英文别名: N-(diethoxyphosphorylmethyl)-1-(4-methoxyphenyl)methanimine
• CAS: 560133-92-8
• 化学式: C₁₃H₂₀NO₄P
• 分子量: 285.28
• InChiKey: MFPHHAFIEYOXIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 Diethyl N-(p-methoxybenzylidene)-aminomethylphosphonate 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 silver bis(trimethylsilyl)amide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到tert-butyl (2S,3S,5S)-5-(diethoxyphosphoryl)-2-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性银酰胺作为对映选择性[3 + 2]环加成反应的有效催化剂

  摘要：

  α-氨基酯Schiff碱与取代烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应是制备光学纯形式手性吡咯烷衍生物的最有效方法之一。尽管具有潜在的实用性，但该方法适用的底物仅限于带有相对酸性α-氢原子的席夫碱。在这里，我们报告了用于不对称[3 + 2]环加成反应的手性银酰胺配合物。由双（三甲基甲硅烷基）酰胺银（AgHMDS）和（R）-DTBM-SEGPHOS制备的银络合物在α-氨基酯Schiff碱与几种烯烃的不对称[3 + 2]环加成反应中能很好地工作，从而提供相应的吡咯烷衍生物exo表现出色-和对映选择性。此外，具有较低酸性α-氢原子的α-氨基膦酸酯席夫碱也可与具有高外向和对映选择性的烯烃反应。马来酸酯和富马酸酯与[3 + 2]环加成反应的立体选择性表明该反应是通过协同机制进行的。NMR光谱研究表明AgHMDS与双膦配体的络合不完全，并且催化剂溶液中存在未显示任何明显催化活性的游离AgHMDS。这意味着在当前反应系统中发生了显着的配体加速。

  DOI：

  10.1002/asia.201100246
• 作为产物：
  描述：

  二乙基氨基甲烷膦酸酯 、 4-甲氧基苯甲醛 以(yield: 100%) of the desired product are obtained in the form of a yellow oil的产率得到Diethyl N-(p-methoxybenzylidene)-aminomethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of .beta.-cyclo-substituted ethylamines

  摘要：

  本发明提供了一种多步法制备一般式为Ar-CH2-CH2-NH2（I）的β-环替基乙胺的方法，其中AR是杂环或非杂环芳香基团，可选地为单或多取代基团，所述化合物代表一类中间体，可转化为4,5,6,7-四氢[3,2-C]或[2,3-C]吡啶，后者对抗炎、扩张血管或抑制血小板聚集活性具有用处。

  公开号：

  US04493931A1

文献信息

• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Catalytic asymmetric endo-selective [3+2] cycloaddition reactions of Schiff bases of α-aminophosphonates with olefins using chiral metal amides
  作者：Yasuhiro Yamashita、Liang Cheng Nam、Mark J. Dutton、Susumu Yoshimoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c5cc07066j

  日期：——

  A Catalytic asymmetric endo-selective [3+2] cycloaddition reactions of Schiff bases of [small alpha]-aminophosphonates with olefins are described. While efficient asymmetric synthesis of several phosphonate analogues of proline derivatives is important in...

  描述了小α-氨基膦酸酯的席夫碱与烯烃的催化不对称内选择性[3 + 2]环加成反应。脯氨酸衍生物的几种膦酸酯类似物的有效不对称合成对于...
• Yamashita, Yasuhiro; Guo, Xun-Xiang; Takashita, Ryuta, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 3262 - 3263
  作者：Yamashita, Yasuhiro、Guo, Xun-Xiang、Takashita, Ryuta、Kobayashi, Shu

  DOI：——

  日期：——