(E)-4-bromo-3-methyl-3-buten-1-ol | 74723-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (E)-4-bromo-3-methyl-3-buten-1-ol
• 英文别名: (E)-4-bromo-3-methylbut-3-en-1-ol
• CAS: 74723-02-7
• 化学式: C₅H₉BrO
• 分子量: 165.03
• InChiKey: WEMPVIWDYRNJBW-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.432±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromo-3-methyl-3-buten-1-ol 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 oil scarlet 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 (2R,3R,6R)-12,12-dimethyl-2,3-diphenyl-1,4-dioxadispiro[4.0.56.45]pentadec-7-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (+)-Majusculone

  摘要：

  The first enantioselective synthesis of a chamigrane sesquiterpene, (+)-majusculone, has been completed. The quaternary center was generated asymmetrically by alkylidene carbene insertion, with retention of absolute configuration, from a diastereomerically pure ketal.

  DOI：

  10.1021/jo070257g
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 溴 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-4-bromo-3-methyl-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Thermal sigmatropic rearrangements of vinylallenes leading to 11-cis-retinoids and the novel properties of 9-cis,11-cis,13-cis-retinal and 11-cis,13-cis-retinal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00344a034

文献信息

• Visible Light-Induced Pericyclic Cascade Reaction for the Synthesis of Quinolinone Derivatives with an Oxabicyclo[4.2.0]octene Skeleton
  作者：Guangxing Pan、Shaoheng Qin、Dawen Xu、Fritz E. Kühn、Hao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00642

  日期：2021.4.16

  A photoinduced pericyclic cascade reaction has been developed to afford oxabicyclo[4.2.0]octenes. Mechanistic studies show that this reaction undergoes [2 + 2]-photocycloaddition, base-promoted elimination, retro-4π-electrocyclization, [1,5]-H shift, and 4π-electrocyclization procedures. This reaction features wide substrate scope, good functional group tolerance, and excellent diastereoselectivity

  已开发出光诱导的环周级联反应以提供氧杂环[4.2.0]辛烯。机理研究表明，该反应经历了[2 + 2]-光环加成，碱促进的消除，逆向4π-电环化，[1,5] -H移位和4π-电环化程序。该反应具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和出色的非对映选择性。
• Visible-Light-Induced Dehydrohalogenative Coupling for Intramolecular α-Alkenylation: A Way to Build Seven- and Eight-Membered Rings
  作者：Dawen Xu、Han Li、Guangxing Pan、Pan Huang、Jens Oberkofler、Robert M. Reich、Fritz E. Kühn、Hao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01391

  日期：2020.6.5

  with cyclobutane and cyclobutene being involved as key intermediates. This transformation is broadly applicable and highly stereoselective, yielding exclusively cyclic (1Z,3Z)-1,3-diene via photochemically allowed disrotation. This protocol excavates new applications of [2 + 2]-photocycloadditions, which may find their way in future olefin–olefin coupling reactions and medium-sized ring synthesis.

  可见光诱导的分子内α-烯基化反应是通过无金属的脱卤化氢的C（sp 2）–C（sp 2）偶联反应发展而得到的七元和八元环。广泛的机理研究证明，该反应通过[2 + 2]-光环加成，消除和逆-[2 + 2]-光环加成过程进行，其中环丁烷和环丁烯为关键中间体。这种转换具有广泛的应用范围和高度立体选择性，仅产生环状（1 Z，3 Z）-1,3-二烯经光化学作用允许旋转。该协议开辟了[2 + 2]-光环加成的新应用，它们可能会在未来的烯烃-烯烃偶联反应和中型环合成中找到应用。
• Cyclization of farnesyl diphosphate to pentalenene. Orthogonal stereochemistry in an enzyme-catalyzed S_E′ reaction
  作者：David E. Cane、Steven W. Weiner

  DOI：10.1139/v94-019

  日期：1994.1.1

  Pentalenene synthase catalyzes the cyclization of farnesyl diphosphate (1) to the sesquiterpene hydrocarbon pentalenene (4). Separate incubations of (4S,8S)-[4,8-3H2, 4,8-14C2]farnesyl diphosphate (1a) and (4R,8R)-[4,8-3H2, 4,814C2]farnesyl diphosphate (1b) with pentalenene synthase isolated from Streptomyces UC5319 and analysis of the derived labeled pentalenenes, 4a and 4b, respectively, by chemical

  戊烯合酶催化法呢基二磷酸 (1) 环化为倍半萜烃戊烯 (4)。(4S,8S)-[4,8-3H2, 4,8-14C2] 法呢基二磷酸 (1a) 和 (4R,8R)-[4,8-3H2, 4,814C2] 法呢基二磷酸 (1b) 与从链霉菌 UC5319 分离的戊烯合酶和衍生的标记戊烯 4a 和 4b 的分析分别通过化学降解确定 FPP 的 H-8si 在环化为戊烯时丢失。考虑酶促环化中间体的合理构象表明，形成戊烯的 C-4,5 键的亲电烯丙基加成消除 (SE') 反应涉及正在形成的 CC 键与最终断裂的 C—H 键。
• Synthesis of hetero- and carbocycles by nucleophilic substitution at sp2 carbon
  作者：Hironori Miyauchi、Shunsuke Chiba、Koji Fukamizu、Kaori Ando、Koichi Narasaka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.116

  日期：2007.6

  hetero- and carbocycles by intramolecular nucleophilic substitution at the sp2 carbon centers. The density functional theory calculations suggest that the cyclization proceeds through SN2-type substitution (the in-plane vinylic nucleophilic substitution, SNVσ), when vinyl halides are substituted with oxygen, nitrogen, and carbon nucleophiles. The substitution with sulfur nucleophiles, in contrast, proceeds

  具有醇，磺酰胺，活性次甲基和硫醇部分作为亲核体的卤化乙烯通过在sp 2碳中心进行分子内亲核取代而环化成杂环和碳环。密度泛函理论计算表明，环化通过前进小号Ñ 2型取代（面内乙烯基亲核取代，S Ñ VΣ）中，当卤乙烯与氧，氮，和碳亲核试剂取代。用硫亲核试剂的取代，与此相反，通过进行S的两个路线Ñ VΣ和外的平面乙烯基亲核取代（S Ñ Vπ）。
• [1,5]-Sigmatropic rearrangement of vinylallenes: a novel route to geometric isomers of the retinoids possessing 11-cis linkages including 9,11,13-tricis-retinal
  作者：Christopher G. Knudsen、Stephen C. Carey、William H. Okamura

  DOI：10.1021/ja00540a038

  日期：1980.9