dimethyl (diazo(2-fluorophenyl)methyl)phosphonate | 1312759-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (diazo(2-fluorophenyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl diazo(2-fluorophenyl)methylphosphonate
• CAS: 1312759-35-5
• 化学式: C₉H₁₀FN₂O₃P
• 分子量: 244.162
• InChiKey: LRODHVGBKMEHOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  71.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (diazo(2-fluorophenyl)methyl)phosphonate 在 caesium carbonate 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-1-fluoro-2-(1-fluoro-2-phenylvinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  α-重氮芳基甲基膦酸酯的双功能双官能化：氟化膦酸酯的合成†

  摘要：

  描述了通过α-重氮芳基甲基膦酸酯的双双官能化反应制备各种氟化膦酸酯的一般方法。重氮官能度（RR'C Ñ 2）被成功地转换为RR'CF 2，RR'CHF，RR'CFBr或RR'CFNR'' 2组分别采用不同的氟化试剂的基团。从普通类型的前体中可以很容易地获得各种氟化有机磷化合物，收率很高。

  DOI：

  10.1039/c6ob01858k
• 作为产物：
  描述：

  邻氟苯甲酰氯 在 盐酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 dimethyl (diazo(2-fluorophenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮芳基甲基膦酸酯的双功能双官能化：氟化膦酸酯的合成†

  摘要：

  描述了通过α-重氮芳基甲基膦酸酯的双双官能化反应制备各种氟化膦酸酯的一般方法。重氮官能度（RR'C Ñ 2）被成功地转换为RR'CF 2，RR'CHF，RR'CFBr或RR'CFNR'' 2组分别采用不同的氟化试剂的基团。从普通类型的前体中可以很容易地获得各种氟化有机磷化合物，收率很高。

  DOI：

  10.1039/c6ob01858k

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed O-H Insertion of α-Diazo Phosphonates
  作者：Qi-Lin Zhou、Shou-Fei Zhu、Wang-Qiao Chen、Qian-Qian Zhang、Hong-Xiang Mao

  DOI：10.1055/s-0030-1259710

  日期：2011.4

  A copper-catalyzed asymmetric O-H insertion of α-di-azophosphonates with alcohols by using chiral spiro bisoxazoline ligandswas developed. The insertion reaction exhibited good yields (upto 89%) with high enantioselectivities (up to 98% ee)and provided an efficient approach for synthesis of enantiomericallyenriched α-alkoxy and hydroxy phosphonate derivatives startingfrom readily available materials

  使用手性螺双恶唑啉配体开发了铜催化的 α-二偶氮膦酸酯与醇的不对称 OH 插入。插入反应表现出良好的产率（高达 89%）和高对映选择性（高达 98% ee），并为从容易获得的材料开始合成富含对映体的 α-烷氧基和羟基膦酸酯衍生物提供了有效的方法。
• Enantioselective copper-catalyzed B–H bond insertion reaction of α-diazo phosphonates to access chiral α-boryl phosphonates
  作者：Longlong Li、Kui Yu、Hejun An、Xinping Cai、Qiuling Song

  DOI：10.1039/d4sc01271b

  日期：——

  materials science. Despite the abundance of reported highly enantioselective methods for synthesizing various chiral phosphorus compounds, the enantioselective synthesis of α-boryl phosphorus compounds still remains an unknown territory. Here, we report a method for the construction of chiral α-boryl phosphates by asymmetric B–H insertion reaction using α-diazo phosphates as carbene precursors, cheap and

  手性含磷化合物在多个领域都有应用，包括不对称催化、药物化学和材料科学。尽管已经报道了大量用于合成各种手性磷化合物的高度对映选择性方法，但α-硼基磷化合物的对映选择性合成仍然是一个未知领域。在这里，我们报道了一种通过不对称B-H插入反应构建手性α-硼基磷酸盐的方法，使用α-重氮磷酸盐作为卡宾前体，廉价易得的铜盐作为催化剂，手性恶唑啉作为配体。该方法可以直接得到一系列稳定的α-硼基磷酸酯，收率高达97%，对映选择性高达98% ee。该方法操作流程简单，底物适用性广，对各种官能团具有显着的耐受性，反应条件温和。