[2-(dicyclohexylboryl)ethyl]diphenylphosphine | 1017236-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(dicyclohexylboryl)ethyl]diphenylphosphine
• 英文别名: [(dicyclohexyl)boryl]ethyl(diphenyl)phosphine；Ph2PCH2CH2BCy2；2-Dicyclohexylboranylethyl(diphenyl)phosphane；2-dicyclohexylboranylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 1017236-76-8
• 化学式: C₂₆H₃₆BP
• 分子量: 390.357
• InChiKey: VNVOAQYGDSKGHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.9±29.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.28
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Bis(dimethylphosphino)ethan)(dimethyl)nickel(II) 、 [2-(dicyclohexylboryl)ethyl]diphenylphosphine 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)NiMe(Ph2PCH2CH2BCy2Me)
  参考文献：
  名称：

  β-膦酰基乙基硼烷作为镍-甲基络合物中的两亲性配体

  摘要：

  β-膦基乙基硼烷Ph 2 PCH 2 CH 2 BR 2（BR 2 = BCy 2（1a），BBN（1b）），具有路易斯酸性硼基和路易斯碱性膦基之间的乙醇间隔基CH 2 CH 2，是通过乙烯基二苯基膦的硼氢化以几乎定量的产率合成。化合物1a，b通过元素分析以及NMR和IR光谱法充分表征。化合物1b的X射线晶体学研究揭示了通过P··B供体-受体相互作用连接的分子的无限螺旋链。这些歧义配体同时充当供体和受体的能力通过它们与（dmpe）NiMe 2的反应而突出。两性离子络合物（dmpe）NiMe（Ph 2 PCH 2 CH 2 BCy 2 Me）（2a）和（dmpe）NiMe（Ph 2 PCH 2 CH 2 [BBN] Me）（2b）是通过提取甲基，形成硼酸盐，以及膦部分与所得阳离子金属中心的分子内配位。化合物2b用X射线晶体学表征。此外，B（C 6 F 5）3提取配位硼酸酯配体的甲基，以在[（dmpe）NiMe（1a）]

  DOI：

  10.1021/om7010886
• 作为产物：
  描述：

  tetracyclohexyldiborane(6) 、 乙烯基二苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到[2-(dicyclohexylboryl)ethyl]diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  β-膦酰基乙基硼烷作为镍-甲基络合物中的两亲性配体

  摘要：

  β-膦基乙基硼烷Ph 2 PCH 2 CH 2 BR 2（BR 2 = BCy 2（1a），BBN（1b）），具有路易斯酸性硼基和路易斯碱性膦基之间的乙醇间隔基CH 2 CH 2，是通过乙烯基二苯基膦的硼氢化以几乎定量的产率合成。化合物1a，b通过元素分析以及NMR和IR光谱法充分表征。化合物1b的X射线晶体学研究揭示了通过P··B供体-受体相互作用连接的分子的无限螺旋链。这些歧义配体同时充当供体和受体的能力通过它们与（dmpe）NiMe 2的反应而突出。两性离子络合物（dmpe）NiMe（Ph 2 PCH 2 CH 2 BCy 2 Me）（2a）和（dmpe）NiMe（Ph 2 PCH 2 CH 2 [BBN] Me）（2b）是通过提取甲基，形成硼酸盐，以及膦部分与所得阳离子金属中心的分子内配位。化合物2b用X射线晶体学表征。此外，B（C 6 F 5）3提取配位硼酸酯配体的甲基，以在[（dmpe）NiMe（1a）]

  DOI：

  10.1021/om7010886

文献信息

• Anomalous Hydroboration at a Four-Coordinate Ni(II) Diphenylvinylphosphine Complex: Geometric Impacts on Solution Equilibria
  作者：Marissa L. Clapson、Brady J. H. Austen、Joseph A. Zurakowski、Marcus W. Drover

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00442

  日期：2024.1.22

  This report examines a family of monophosphine-ligated nickel(II) dihalide compounds containing secondary coordination sphere borane groups. Interestingly, anomalous hydroboration of trans-[NiII(X)2(PPh2Vin)2] (Vin = vinyl) was witnessed upon treatment with HBCy2 (Cy = cyclohexyl), resulting in halide-directed Markovnikov hydroboration; these branched products were observed to be diamagnetic in solution

  对于配位化合物，金属几何形状和自旋状态的可靠控制非常重要，可以控制反应性和选择性。作为可调谐的输出，这些可观察量通过深思熟虑的配体选择进行调整。本报告研究了一系列含有二级配位球硼烷基团的单膦配位二卤化镍 (II) 化合物。有趣的是，在用 HBCy 2 (Cy = 环己基) 处理时，观察到反式-[Ni II (X) 2 (PPh 2 Vin) 2 ] (Vin = 乙烯基) 的异常硼氢化反应，导致卤化物导向的马尔可夫尼科夫硼氢化反应；观察到这些支化产物在溶液中具有抗磁性。这一结果与线性配体变体形成对比，线性配体变体是独立制备的并显示出溶液顺磁性。总之，本报告详细介绍了一种不寻常的硼氢化结果，以及这种异常反应性如何通过线性或支化二级配位球的结合而让位于所得镍（II）产物的独特溶液行为。
• Synthesis and Reactivity of Ruthenium Arene Complexes Incorporating Novel Ph₂PCH₂CH₂BR₂ Ligands. Easy Access to the Four-Membered Ruthenacycle [(<i>p</i>-cymene)RuCl(κ^C,P-CH₂CH₂PPh₂)]
  作者：Jérôme Vergnaud、Mary Grellier、Ghenwa Bouhadir、Laure Vendier、Sylviane Sabo-Etienne、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/om701139a

  日期：2008.3.24

  The ambiphilic ligands Ph2PCH2CH2BR2 (1a,b: BR2 = BCy2 (a), 9-BBN (b)) were readily prepared by hydroboration of vinyldiphenylphosphine. Reaction of 1a,b with [(p-cymene)RuCl2](2) afforded the corresponding complexes [(p-cymene)RuCl2(Ph2PCH2CH2BR2)] (2a,b), in which the borane moiety remains pendant, as confirmed by an X-ray diffraction analysis of 2b. Reaction of 2a,b with AgBF4 in the presence of acetonitrile leads to the formation of the corresponding cationic complexes [(p-cymene)RuCl(Ph2PCH2CH2BR2)(CH3CN)][BF4] (3a,b) without alteration of the pendant borane moiety. In contrast, treatment of 2a,b with AgOAc induces CH2-B bond cleavage and affords the four-membered ruthenacycle [(p-cymene)RuCl(K-C,K-P-CH2CH2PPh2)] (4), characterized by X-ray diffraction. By reaction with chlorodicyclohexylborane, 4 gives back 2a via ring-opening sigma-bond metathesis, whereas 4 reacts with chlorodiethylalane via alkylation at ruthenium with retention of the four-membered metallacycle to afford the ethyl complex [(p-cymene)RuEt(K-C,K-P-CH2CH2PPh2)] (5).