(R)-(-)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)-4-oxopentanal | 66334-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)-4-oxopentanal
• 英文别名: (R)-2-methyl-4-oxo-2-p-tolylpentanal；2-Methyl-2-(4-methylphenyl)-4-oxopentanal
• CAS: 66334-32-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: MUUMHSGJSZGDHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)-4-oxopentanal 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以98%的产率得到4-甲基-4-(对甲苯基)-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  有效合成α-Cuparenone

  摘要：

  描述了α-Cuparenone的合成。涉及的关键步骤是α-卤代芳基酮（4）与1-甲基-1-（对甲苯基）乙酸（5）的光重排以及N-烯丙基酰胺的极温和，基本中性的室温/ 3-氮杂-claisen反应（6）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00345-0
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate 在 Binol-mono-Phos 、 copper diacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R)-(-)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)-4-oxopentanal
  参考文献：
  名称：

  铜催化共轭加成反应对α，α-二取代呋喃酮的高度化学，对映和区域选择性合成

  摘要：

  据报道，带有α，α-二取代的季位立体中心的呋喃酮具有高度的化学，对映和区域选择性合成能力。在室温下，铜催化的有机铝试剂对不饱和酮酯的对映选择性共轭加成反应，随后发生内酯化反应。呋喃酮的合成转化代表了各种容易实现的方法，这些方法可携带带有季位立体中心的各种环状或无环化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201403446

文献信息

• <i>p</i>-Menthane-3-carboxaldehyde:  A Useful Chiral Auxiliary for the Synthesis of Chiral Quaternary Carbons of High Enantiomeric Purity
  作者：Claude Spino、Cédrickx Godbout、Christian Beaulieu、Magali Harter、Topwe M. Mwene-Mbeja、Luc Boisvert

  DOI：10.1021/ja046084j

  日期：2004.10.1

  from (+)- or (-)-menthone, respectively. This auxiliary allows for the synthesis of carbonyl compounds bearing a alpha-chiral quaternary carbon. The flexibility, efficiency, and ease of use of the method are demonstrated in a series of examples, which include the total synthesis of (+)-cuparenone as well as a partial synthesis of (-)-cassiol.

  (+)- 或 (-)-p-Menthane-3-carboxaldehyde 分别由 (+)- 或 (-)-薄荷酮通过两个简单的步骤制成。这种助剂允许合成带有α-手性季碳的羰基化合物。该方法的灵活性、效率和易用性在一系列例子中得到了证明，其中包括 (+)-cuparenone 的全合成以及 (-)-cassiol 的部分合成。
• Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Centers by Branch-Selective Pd-Catalyzed Allyl–Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Hai Le、Robert E. Kyne、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja2039248

  日期：2011.6.29

  The Pd-catalyzed cross-coupling of racemic tertiary allylic carbonates and allylboronates is described. This reaction generates all-carbon quaternary centers in a highly regioselective and enantioselective fashion. The outcome of these reactions is consistent with a process that proceeds by way of 3,3'-reductive elimination of bis(η(1)-allyl)palladium intermediates. Strategies for distinguishing the

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。
• Synthesis of Cyclopentenones with C4-Quaternary Stereocenters via Stereospecific [3,3]-Sigmatropic Rearrangement and Applications in Total Synthesis of Sesquiterpenoids
  作者：Weiping Zhou、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1021/jacs.1c07966

  日期：2021.10.27

  A cationic gold(I)-catalyzed asymmetric [3,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium leads after cyclization to cyclopentenones with a C4-quaternary stereocenter. Starting with simple vinyl sulfoxides and propargyl silane, numerous compounds were isolated with moderate to good yields and excellent enantiomeric excesses (26 examples). The application of this simple methodology allowed the efficient

  锍的阳离子金 (I) 催化不对称 [3,3]-σ 重排在环化后生成具有 C4-季立体中心的环戊烯酮。从简单的乙烯基亚砜和炔丙基硅烷开始，以中等至良好的收率和优异的对映异构体过量分离了许多化合物（26 个实例）。应用这种简单的方法可以有效地合成五种天然倍半萜类化合物，包括 enokipodin A 和 B、hitoyopodin A、lagopodin A 和 isocuparene-3,4-diol。
• An efficient synthesis of α-Cuparenone
  作者：Subhash P. Chavan、T. Ravindranathan、Sachindra S. Patil、Vijay D. Dhondge、Shubhada W. Dantale

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00345-0

  日期：1996.4

  Synthesis of α-Cuparenone is described. The key step involved arephotorearrangement of α-halo arylketone (4) to 1-methyl-1-(p-tolyl)acetic acid (5) and extremely mild, essentially neutral, room temperature /3-aza-claisen reaction of N-allylamide (6).

  描述了α-Cuparenone的合成。涉及的关键步骤是α-卤代芳基酮（4）与1-甲基-1-（对甲苯基）乙酸（5）的光重排以及N-烯丙基酰胺的极温和，基本中性的室温/ 3-氮杂-claisen反应（6）。
• Geminal acylation-alkylation at a carbonyl carbon via regiospecifically generated metalloenamines
  作者：Stephen F. Martin、Gerald W. Phillips、Thomas A. Puckette、John A. Colapret

  DOI：10.1021/ja00538a027

  日期：1980.8