benzyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate | 887641-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate
• 英文别名: Benzyl 2-(4-methylphenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 887641-60-3
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: IZDQUNLTOJZQKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60 °C
• 沸点：
  398.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate 在 Binol-mono-Phos 、 copper diacetate 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+)-3,5-dimethyl-3-(p-tolyl)furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化共轭加成反应对α，α-二取代呋喃酮的高度化学，对映和区域选择性合成

  摘要：

  据报道，带有α，α-二取代的季位立体中心的呋喃酮具有高度的化学，对映和区域选择性合成能力。在室温下，铜催化的有机铝试剂对不饱和酮酯的对映选择性共轭加成反应，随后发生内酯化反应。呋喃酮的合成转化代表了各种容易实现的方法，这些方法可携带带有季位立体中心的各种环状或无环化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201403446
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-(p-tolyl)acetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 四丁基碘化铵 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 benzyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  电化学双电子氧还原反应 (ORR) 诱导 α-重氮酯的有氧氧化

  摘要：

  电化学氧还原反应 (ORR) 是在合成化学中引入氧官能团的有力工具。然而，与成熟的单电子氧还原工艺相比，双电子氧还原在电化学合成中的应用研究较少。我们在此介绍了我们在通过双电子氧还原方法原位产生的过氧化氢将 α-重氮酯氧化为 α-酮酯方面的最新进展。在无外源氧化剂和无金属催化剂的电化学条件下，以中等至高产率获得了多种有价值的 α-酮酯产物。

  DOI：

  10.1039/d1cc06945d

文献信息

• Solvent‐Mediated C3/C7 Regioselective Switch in Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of Indoles with α‐Ketiminoesters
  作者：Yunlong Zhao、Lu Cai、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901380

  日期：2020.3.17

  The first solvent‐mediated tunable C3/C7 regio‐ and enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of 4‐aminoindoles with α‐ketimino esters has been developed. This catalysis allows the highly regioselective formation of indole C3 and C7 alkylation products, both in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Mechanism study revealed that the hydrogen‐bonding interactions

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。
• Chemoselective Catalytic α-Oxidation of Carboxylic Acids: Iron/Alkali Metal Cooperative Redox Active Catalysis
  作者：Tsukushi Tanaka、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/jacs.0c00727

  日期：2020.3.4

  substantially facilitated the enolization. For the first time, catalytic enolization of unprotected car-boxylic acid was achieved without external addition of stoichiometric amounts of Brønsted base. The formed redox-active heterobimetallic enediolate efficiently coupled with free radical TEMPO, providing synthetically useful α-hydroxy and keto acid derivatives.

  我们开发了一种用于 1e 自由基过程的羧酸的化学选择性催化活化。各种羧酸的α-氧化，在自由基条件下优先进行不需要的脱羧，在优化条件下有效地进行。即使在更多酸性羰基化合物的存在下，也实现了羧酸的化学选择性烯醇化。广泛的机理研究表明，来自 4Å 分子筛的铁物质和碱金属离子的协同作用大大促进了烯醇化。首次实现了未保护羧酸的催化烯醇化，而无需外部添加化学计量的布朗斯台德碱。形成的具有氧化还原活性的异双金属烯二醇有效地与自由基 TEMPO 偶联，
• Tris(pentafluorophenyl)borane‐Catalyzed Oxygen Insertion Reaction of <i>α</i> ‐Diazoesters (α‐Diazoamides) with Dimethyl Sulfoxide
  作者：Xiao‐Yang Wu、Wen‐Xia Gao、Yun‐Bing Zhou、Miao‐Chang Liu、Hua‐Yue Wu

  DOI：10.1002/adsc.202101336

  日期：2022.2.15

  A tris(pentafluorophenyl)borane-catalyzed oxidation reaction of α-diazoesters (α-diazo amides) with dimethyl sulfoxide has been developed. The reaction proceeds under metal free conditions to afford a series α-ketoesters and α-ketoamides. The synthetic utility of this protocol is demonstrated through synthetic transformations and scaled-up synthesis.

  已经开发了三（五氟苯基）硼烷催化的 α-重氮酯（α-重氮酰胺）与二甲亚砜的氧化反应。该反应在无金属条件下进行，得到一系列 α-酮酯和 α-酮酰胺。该协议的合成效用通过合成转换和放大合成来证明。
• 2-Oxo promoted hydrophosphonylation &amp; aerobic intramolecular nucleophilic displacement reaction
  作者：Satyanarayana Battula、Narsaiah Battini、Deepika Singh、Qazi Naveed Ahmed

  DOI：10.1039/c5ob01310k

  日期：——

  the tervalent phosphite form towards 2-oxoaldehydes in the synthesis of α-hydroxy-β-oxophosphonates. The in situ activated α-C–H atom of α-hydroxy-β-oxophosphonates sustains aerobic intramolecular nucleophilic displacement in a curious way to produce α-oxoester.

  已经描述了用于合成α-羟基-β-氧代膦酸酯和α-氧代酯的高效无催化剂方法。α-氧代醛中存在2-氧代基团是促进α-羟基-β-氧代膦酸酯合成中三价亚磷酸酯形式向2-氧代醛类反应的关键因素。在原位以奇特的方式，以产生α氧代酯α羟基-β-oxophosphonates维持有氧分子内亲核置换的活化α-C-H原子。
• Asymmetric Vinylogous Aldol Reaction via H-Bond-Directing Dienamine Catalysis
  作者：David Bastida、Yankai Liu、Xu Tian、Eduardo Escudero-Adán、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ol303312p

  日期：2013.1.4

  The enantioselective direct vinylogous aldol reaction of 3-methyl 2-cyclohexen-1-one with α-keto esters has been developed. The key to success was the design of a bifunctional primary amine-thiourea catalyst that can combine H-bond-directing activation and dienamine catalysis. The simultaneous dual activation of the two reacting partners results in high reactivity while securing high levels of stereocontrol

  已经开发了3-甲基2-环己烯-1-酮与α-酮酯的对映选择性直接乙烯基醇醛缩合反应。成功的关键是双功能伯胺-硫脲催化剂的设计，该催化剂可以结合H键导向活化和二烯胺催化。两个反应伙伴的同时双重激活导致高反应性，同时又确保了高水平的立体控制。