pyrenophorol | 22248-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: pyrenophorol
• 英文别名: (5S,8R,13S,16R)-(-)-pyrenophorol；(3E,5S,8R,11E,13S,16R)-5,13-dihydroxy-8,16-dimethyl-1,9-dioxacyclohexadeca-3,11-diene-2,10-dione
• CAS: 22248-41-5
• 化学式: C₁₆H₂₄O₆
• 分子量: 312.363
• InChiKey: RBQNDQOKFICJGL-UTBFYLPBSA-N

物化性质

• 熔点：
  136-138℃
• 溶解度：
  DMSO：5mg/mL；甲醇：5mg/mL

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyrenophorol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 以90%的产率得到(3E,8R,11E,16R)-8,16-二甲基-1,9-二氧杂环十六碳-3,11-二烯-2,5,10,13-四酮
  参考文献：
  名称：

  来自内生真菌 Phomasp 的抗微生物 Pyrenophorol 衍生物的多样性。

  摘要：

  Pyrenophorol (1) 和 (-)-dihydropyrenophorin (3)，两种已知的大二内酯，与四种新的类似物 (2, 4-6) 和三种开环衍生物 (7-9) 一起从 Phoma sp.（一种内生菌）中分离出来。从 Gomera 的枸杞中分离出的真菌。新化合物的结构通过详细的光谱分析、与报告数据的比较和化学互变来阐明。绝对构型由化学相关性和改进的 Mosher 方法确定。这七种新发现的代谢物的多样性不仅扩展了吡喃佛酚大环家族，而且还深入了解了生物合成的相互联系，特别是通过分离开链前体。初步研究表明，这些化合物对真菌 Microbotryum violaceum 具有抗菌活性，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800404
• 作为产物：
  描述：

  (3R/S,6S)-6-{[1-(tert-Butyl)-1,1-dimethylsilyl]oxy}hept-1-en-3-ol 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 32.75h， 生成 pyrenophorol
  参考文献：
  名称：

  （-）-间苯三酚的另一种立体选择性全合成。

  摘要：

  由商用（S）-通过（±）-环氧化合物的水解动力学拆分制备的环氧化物，完成了16元C 2-对称双内酯（-）-吡啶酚的全合成，并采用了格氏反应，Swern氧化，Wittig的关键步骤通过分子间光延环化反应和环化反应。由廉价的起始原料完成的（-）-吡啶酚的合成，容易的后处理步骤和工业过程中的成本降低是该路线的主要优势。

  DOI：

  10.1080/14786419.2018.1499636

文献信息

• Asymmetric Hydroformylation-Initiated Tandem Sequences for Syntheses of (+)-Patulolide C, (−)-Pyrenophorol, (+)-Decarestrictine L, and (+)-Prelog Djerassi Lactone
  作者：Roberto M. Risi、Andrew M. Maza、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo502301k

  日期：2015.1.2

  different Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF) tandem reactions have been developed in the context of the total syntheses of (+)-patulolide C, (−)-pyrenophorol, (+)-decarestrictine L, and (+)-Prelog–Djerassi lactone. A total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps utilizing a Rh(I)-catalyzed Z-selective anti-Markovnikov hydroacetoxylation of a known alkyne to give a Z-enol

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2
• Total synthesis of the macrodiolide pyrenophorol
  作者：F.J. Dommerholt、L. Thijs、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80368-g

  日期：1991.3

  By means of a total synthesis, the absolute configuration of the naturally occurring macrodiolide pyrenophorol has been established. An essential step is the photo-induced rearrangement of an α,β-epoxy diazomethyl ketone to produce a 4-hydroxy-2-alkenoate. The two lactone units have been introduced in two successive steps.

  通过全合成，已经建立了天然存在的大环己二醇吡啶并富酚的绝对构型。重要的步骤是光诱导α，β-环氧重氮甲基酮的重排以产生4-羟基-2-链烯酸酯。在两个连续的步骤中引入了两个内酯单元。
• Macrodiolide Diversification Reveals Broad Immunosuppressive Activity That Impairs the cGAS‐STING Pathway
  作者：Han Liu、Rasmus N. Ottosen、Kira M. Jennet、Esben B. Svenningsen、Tobias F. Kristensen、Mette Biltoft、Martin R. Jakobsen、Thomas B. Poulsen

  DOI：10.1002/anie.202105793

  日期：2021.8.16

  formation of all possible stereoisomers. In total, 18 analogues were prepared. Two analogues with minor structural modifications showed clearly enhanced cancer cell line selectivity and reduced toxicity. Moreover, these compounds possessed broad inhibitory activity against innate immunological pathways in human PBMCs, including the DNA-sensing cGAS-STING pathway. Initial mechanistic characterization suggests

  新免疫调节剂的开发可以影响医学的各个领域。特别是，具有调节先天免疫途径能力的化合物具有显着的未开发潜力。在此，我们报告了一种模块化合成方法，用于大二内酯天然产物 (-)-vermiculine，一种先前显示具有多种生物学效应的药剂，包括细胞毒性和免疫抑制活性。该合成允许在修改大环骨架方面具有高度的灵活性，包括形成所有可能的立体异构体。总共制备了18个类似物。两种具有微小结构修饰的类似物显示出明显增强的癌细胞系选择性和降低的毒性。此外，这些化合物对人 PBMC 中的先天免疫通路具有广泛的抑制活性，包括 DNA 感应 cGAS-STING 通路。最初的机械特性表明 STING-TBK1 相互作用出现了令人惊讶的损害。
• Total Synthesis of (-)-Pyrenophorol
  作者：Jhillu Yadav、Ganapuram Reddy、Tenneti Rao、Basi Reddy、Ahmad Al Khazim Al Ghamdi

  DOI：10.1055/s-0031-1289703

  日期：2012.3

  An efficient synthetic route has been developed for the synthesis of (-)-pyrenophorol employing Sharpless asymmetric epoxidation, olefin cross-metathesis, and intermolecular Mitsunobu cyclization.

  利用 Sharpless 不对称环氧化反应、烯烃交叉金属化反应和分子间 Mitsunobu 环化反应，开发出了一条合成 (-)- 芘佛醇的高效合成路线。
• Preparation of macrodiolides via a common chiral building block. Total synthesis of (−)-pyrenophorin and (−)-pyrenophorol
  作者：Nobuo Machinaga、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(93)89027-n

  日期：1993.1

  Macrodiolides (−)-pyrenophorin and (−)-pyrenophorol have been synthesized utilizing a C2 symmetric (R,R)-diepoxide as a common enantiopure chiral building block.

  使用C 2对称的（R，R）-二环氧化合物作为常见的对映纯手性构建基合成了大环己二醇（-）-pyrenophorophrin和（-）-pyrenophorol 。