2-phenyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-isoxazolo<2,3-a>pyridine | 70546-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2-phenyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-isoxazolo<2,3-a>pyridine
• 英文别名: 2-phenyl-1-oxa-9-azabicyclo<4.3.0>nonane；(2S,3aR)-2-phenyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-[1,2]oxazolo[2,3-a]pyridine
• CAS: 70546-85-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: DAHRPKXTUQVPAV-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-isoxazolo<2,3-a>pyridine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 cis-6-methyl-8-phenyl-9-oxa-1-azabicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  硝基环加成：（±）-andrachamine的合成

  摘要：

  通过（±）-andrachamine的立体选择性合成，证实了将烯烃环加成至2-烷基-2,3,4,5-四氢吡啶氧化物上以制备反式-2,6-二烷基哌啶。如先前所主张的，9-氧杂-1-氮杂双环[4.3.0]壬烷的过氧酸氧化不会选择性地导致相应的2-烷基-2,3,4,5-四氢吡啶氧化物。

  DOI：

  10.1039/p19900002323
• 作为产物：
  描述：

  1-羟基哌啶 在 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-phenyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-isoxazolo<2,3-a>pyridine
  参考文献：
  名称：

  硝基环加成：（±）-andrachamine的合成

  摘要：

  通过（±）-andrachamine的立体选择性合成，证实了将烯烃环加成至2-烷基-2,3,4,5-四氢吡啶氧化物上以制备反式-2,6-二烷基哌啶。如先前所主张的，9-氧杂-1-氮杂双环[4.3.0]壬烷的过氧酸氧化不会选择性地导致相应的2-烷基-2,3,4,5-四氢吡啶氧化物。

  DOI：

  10.1039/p19900002323

文献信息

• Nitrone cycloaddition: peroxy acid oxidation of 2-phenyl-1-oxa-9-azabicyclo[4.3.0]nonane
  作者：William Carruthers、Peter Coggins、John B. Weston

  DOI：10.1039/c39900000091

  日期：——

  Oxidation of 2-phenyl-1-oxa-9-azabicyclo[4.3.0]nonane (5) with m-chloroperoxybenzoic acid is not regioselective, in contrast to the case with the corresponding 1-oxa-8-azabicyclo[3.3.0]octane (2; n= 1, R1= H, R2= Ph), affording mainly the keto-nitrone (7). On reaction with styrene in boiling toluene the latter forms the oxabicyclononane (9).

  2-苯基-1-氧杂-9-氮杂双环[4.3.0]壬烷（氧化5）用米氯过氧酸不是区域选择性的，相反的情况下与相应的1-氧杂-8-氮杂双环[3.3.0 ]辛烷（2；n = 1，R 1 = H，R 2 = Ph），主要得到酮-硝基（7）。在沸腾的甲苯中与苯乙烯反应后，后者形成氧杂双环壬烷（9）。
• Reactivity, regiochemistry, and stereochemistry of a cyclic nitrone and its α-keto derivative in 1, 3-dipolar cycloaddition reactions
  作者：Sk.Asrof Ali、Mohammed I.M. Wazeer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85105-x

  日期：1988.1

  Rate constants for the cycloadditions of 3,4,5,6-tetrahydropyridine 1-oxide (1) , and 3-oxo-3,4,5,6-tetrahydropyridine 1-oxide (2) to several mono- and disubstituted alkenes have been determined at 36°C by 1H NMR Spectroscopy. Small solvent effect on the rate constant indicate the concerted nature of the reaction. It is found that nitrone 2 reacts slower than 1 because of the presence of bond opposition

  3,4,5,6-四氢吡啶-1-氧化物（1）和3-氧代-3,4,5,6-四氢吡啶1-氧化物（2）与几种单或双取代烯烃的环加成反应的速率常数为在36°C下由1确定1 H NMR光谱。溶剂对速率常数的影响很小，表明反应是协调一致的。已经发现，由于在前一种硝酮的过渡态中存在键对立应变，因此硝酮2的反应比1慢。加成率受硝酮的偶极矩影响。这些加成反应的反应性通常遵循边界轨道近似的预测。两种硝酮均表现出非常相似的区域化学和立体化学性质。与几种缺电子的烯烃观察到显着的次级轨道相互作用。然而，发现马来酸酐主要通过exo攻击模式进行加成。
• Nitrone cycloaddition : peracid oxidation of perhydro-1,2-oxazolo[3,2-c][1,4]oxazines
  作者：Sk.Asrof Ali、Hasan A. Al-Muallem

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87213-6

  日期：1993.8

  2-oxazolo[3,2-c][1,4]oxazines (2) and (6) in aprotic solvent is dictated by orientation of lone pair of electrons on nitrogen. In contrast to the case with the corresponding hexahydro-2H-isoxazolo[2,3-a]pyridines (17), the oxidation of (2) gives mainly an equilibrium mixture of aldonitrone (3) and its hydroxylamine tautomer (4) which undergo stereoselective cycloaddition with styrene and methyl methacrylate

  过酸诱导的过氢-1,2-恶唑并[3,2-c] [1,4]恶嗪（2）和（6）在质子惰性溶剂中的开环反应是由孤对电子在氮上的取向决定的。与相应的六氢-2H-异恶唑并[2,3-a]吡啶（17）的情况相反，（2）的氧化主要生成醛亚硝基（3）及其羟胺互变异构体（4）的平衡混合物，与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的立体选择性环加成反应。X射线衍射研究表明（2）中的6-5环系统是顺式稠合的。
• Ali, Sk. Asrof, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1994, # 2, p. 301 - 317
  作者：Ali, Sk. Asrof

  DOI：——

  日期：——
• Peracid induced ring opening of isoxazolidines. A mechanistic study.
  作者：Sk.Asrof Ali、Mohammed I.M. Wazeer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79856-x

  日期：1992.5

  Conformational analysis and mechanistic study of peracid induced ring opening of several isoxazolidines have been carried out. The orientation of the nitrogen lone pair dictates the regiochemistry of the ring opening which involves an intramolecular kinetic deprotonation of a nitroxonium ion intermediate.