(3S,4Z)-1-(Benzyloxy)-6,6,6-trifluoro-4-hexen-3-ol | 161987-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4Z)-1-(Benzyloxy)-6,6,6-trifluoro-4-hexen-3-ol
• 英文别名: (Z,3S)-6,6,6-trifluoro-1-phenylmethoxyhex-4-en-3-ol
• CAS: 161987-41-3
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃O₂
• 分子量: 260.256
• InChiKey: DVLMWYOTQNUZRR-XYLWRLHESA-N

物化性质

• 沸点：
  347.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4Z)-1-(Benzyloxy)-6,6,6-trifluoro-4-hexen-3-ol 在 吡啶 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 反应 0.17h， 生成 methyl 2-[(Z,3S)-6,6,6-trifluoro-1-phenylmethoxyhex-4-en-3-yl]oxyacetate
  参考文献：
  名称：

  经由酯-烯醇酸酯[2,3] -Wittig和[3,3]-爱尔兰-克莱森重排的高立体选择性合成三氟甲基化化合物。

  摘要：

  γ-三氟甲基化的炔丙醇已通过有效的酶动力学拆分以光学纯的形式获得，然后转化为（E）-或（Z）-烯丙基醇。相应的[[γ-（三氟甲基）烯丙基]氧基]乙酸甲酯的[2,3] -Wittig重排提供了高产率的α-羟基-β-（三氟甲基）-γ-δ-不饱和羧酸甲酯。（Z）-底物的重排以高度立体选择性的方式进行，以通过完全手性转移在新产生的烯烃键上得到具有E构型的抗异构体。然而，（E）-底物显示出相对较低的立体选择性，导致合成产物和反产物混合。三氟甲基化的烯丙基醇也被转化为相应的α-甲氧基乙酸γ-（三氟甲基）烯丙基酯，并被评估为[3，3]-爱尔兰-克莱森重排的底物。（E）-底物被有效地转化为合成产物，而（Z）-底物表现出相对较低的立体选择性。两种互补方法为具有高度立体控制的高度官能化的含三氟甲基的分子提供了简便的途径。

  DOI：

  10.1021/jo961246i
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-1-(Benzyloxy)-6,6,6-trifluoro-4-hexyn-3-ol 在 Lindlar catalyst 氢气 作用下， 以96%的产率得到(3S,4Z)-1-(Benzyloxy)-6,6,6-trifluoro-4-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲基化丙炔醇的酶促拆分，手性2,6-二脱氧-6,6,6-三氟糖的新型立体选择性合成

  摘要：

  通常通过相同的光学纯的含CF 3的丙炔醇通过新颖的2-溴-3,3,3-一锅反应合成高手性2,6-二脱氧-6,6,6-三氟糖的所有立体异构体。三氟丙烯，然后通过酶促酯化进行光学拆分。

  DOI：

  10.1039/c39950000051

文献信息

• Highly Stereoselective SN2′ Reactions of Grignard Reagents towards CF3-Containing Allylic Acetates
  作者：Takashi Yamazaki、Hideki Umetani、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01570-0

  日期：1997.9

  γ-Trifluoromethylated allylic acetates were found to quite smoothly proceed SN2′ type reaction with various Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of CuCN and TMS-Cl, without any trace amount of the corresponding SN2 products in all cases examined due to the electronic effect of a CF3 group. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  发现在催化量的CuCN和TMS-Cl存在下，γ-三氟甲基化的烯丙基乙酸酯与各种Grignard试剂可以非常顺利地进行S N 2'型反应，在所有检查的情况下都没有任何痕量的相应S N 2产物由于CF 3基团的电子效应。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• CuCN and Trimethylsilyl Chloride-Catalyzed Regiospecific Grignard Reactions to CF₃-Containing Allylic Derivatives
  作者：Takashi Yamazaki、Hideki Umetani、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1002/ijch.199900025

  日期：——

  CF3-containing allylic alcohol derivatives were treated with an appropriate Grignard reagent in the presence of catalytic amounts of CuCN and trimethylsilyl chloride (TMSCl) to furnish products via the clean anti-SN2′ mechanism. Experimental results as well as ab initio computational analyses unambiguously demonstrated the important roles of TMSCl as a Lewis basic additive for smooth promotion of reductive

  在催化量的CuCN和三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）的存在下，用适当的Grignard试剂处理含CF 3的烯丙醇衍生物，以通过干净的抗S N 2'机制提供产品。实验结果以及从头算计算分析清楚地证明了TMSCl作为Lewis碱性添加剂在平滑促进还原消除和抑制“ Cu··F”消除导致重要副产物形成方面的重要作用。
• Modified Preparation Method of Trifluoromethylated Propargylic Alcohols and Its Application to Chiral 2,6-Dideoxy-6,6,6-trifluoro sugars
  作者：Takashi Yamazaki、Kenji Mizutani、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1021/jo00124a013

  日期：1995.9

  Convenient generation of 3,3,3-trifluoropropynyl anion was realized from 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene, and the anion's reaction with various electrophiles proceeded in excellent isolated yields. One of the pro ducts, 1-(benzyloxy)-6,6,6-trifluoro-4-hexyn-3-ol (4b), was further employed for the diastereoselective construction of 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluorosugars after enzymatic optical resolution and osmium dihydroxylation of the corresponding olefins. The strongly electron-withdrawing trifluoromethyl moiety, significantly affecting the nucleophilic nature of neighboring functionalities, allows the ready differentiation of hydroxy groups by routine chemical transformation, which results in the shortening of the reaction sequence.
• Highly Stereoselective Synthesis of Trifluoromethylated Compounds via Ester-Enolate [2,3]-Wittig and [3,3]-Ireland−Claisen Rearrangements
  作者：Tsutomu Konno、Hideki Umetani、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1021/jo961246i

  日期：1997.1.1

  have been obtained in optically pure forms via effective enzymatic kinetic resolution and then converted into (E)- or (Z)-allylic alcohols. [2,3]-Wittig rearrangement of the corresponding [[gamma-(trifluoromethyl)allyl]oxy]acetic acid methyl esters afforded alpha-hydroxy-beta-(trifluoromethyl)-gamma,delta-unsaturated carboxylic acid methyl esters in good yields. The rearrangement of (Z)-substrates proceeded

  γ-三氟甲基化的炔丙醇已通过有效的酶动力学拆分以光学纯的形式获得，然后转化为（E）-或（Z）-烯丙基醇。相应的[[γ-（三氟甲基）烯丙基]氧基]乙酸甲酯的[2,3] -Wittig重排提供了高产率的α-羟基-β-（三氟甲基）-γ-δ-不饱和羧酸甲酯。（Z）-底物的重排以高度立体选择性的方式进行，以通过完全手性转移在新产生的烯烃键上得到具有E构型的抗异构体。然而，（E）-底物显示出相对较低的立体选择性，导致合成产物和反产物混合。三氟甲基化的烯丙基醇也被转化为相应的α-甲氧基乙酸γ-（三氟甲基）烯丙基酯，并被评估为[3，3]-爱尔兰-克莱森重排的底物。（E）-底物被有效地转化为合成产物，而（Z）-底物表现出相对较低的立体选择性。两种互补方法为具有高度立体控制的高度官能化的含三氟甲基的分子提供了简便的途径。
• Novel stereoselective syntheses of chiral 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro sugars via enzymatic resolution of trifluoromethylated propynylic alcohol
  作者：Kenji Mizutani、Takashi Yamazaki、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1039/c39950000051

  日期：——

  All stereoisomers of homochiral 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluoro sugars are conventionally synthesized from the same optically pure CF3-containing propynylic alcohol via the novel one-pot reaction of 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene, followed by optical resolution by enzymatic esterification.

  通常通过相同的光学纯的含CF 3的丙炔醇通过新颖的2-溴-3,3,3-一锅反应合成高手性2,6-二脱氧-6,6,6-三氟糖的所有立体异构体。三氟丙烯，然后通过酶促酯化进行光学拆分。