反-N-甲基-5-苯基-4-戊烯-1-胺 | 122333-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 反-N-甲基-5-苯基-4-戊烯-1-胺
• 英文名称: trans-N-Methyl-5-phenyl-4-penten-1-amine
• 英文别名: (E)-N-methyl-5-phenylpent-4-en-1-amine
• CAS: 122333-64-6
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: RYZINZFPTPGLGS-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-N-甲基-5-苯基-4-戊烯-1-胺 在 米氏酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 cis-N-Methyl-5-phenyl-4-penten-1-amine
  参考文献：
  名称：

  分子内苯乙烯-胺激发复合物的光物理和光化学行为

  摘要：

  研究了一系列仲和叔 ω-(β-苯乙烯基) 氨基烷烃的光物理和光化学行为，其中 1 到 5 个亚甲基将苯乙烯基和氨基分开，并与 1-苯基丙烯与仲胺和叔胺的分子间反应进行了比较。根据涉及单线态激基复合物和双自由基中间体的机制讨论了聚亚甲基链长、溶剂极性、温度和 N-烷基的体积对产物产率和比率的影响

  DOI：

  10.1021/ja00009a041
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (E)-cinnamyl malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 反-N-甲基-5-苯基-4-戊烯-1-胺
  参考文献：
  名称：

  分子内苯乙烯-胺激发复合物的光物理和光化学行为

  摘要：

  研究了一系列仲和叔 ω-(β-苯乙烯基) 氨基烷烃的光物理和光化学行为，其中 1 到 5 个亚甲基将苯乙烯基和氨基分开，并与 1-苯基丙烯与仲胺和叔胺的分子间反应进行了比较。根据涉及单线态激基复合物和双自由基中间体的机制讨论了聚亚甲基链长、溶剂极性、温度和 N-烷基的体积对产物产率和比率的影响

  DOI：

  10.1021/ja00009a041

文献信息

• Phosphazene base-catalyzed hydroamination of aminoalkenes for the construction of isoindoline scaffolds: Application to the total synthesis of aristocularine
  作者：Junpei Matsuoka、Maki Terashita、Akari Miyawaki、Kiyoshi Tomioka、Yasutomo Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153599

  日期：2022.1

  A method for isoindoline synthesis via phosphazene base-catalyzed intramolecular hydroamination of aminoalkenes was developed. The reaction has a broad functional group tolerance, including for halide, cyano, and methoxy groups, and could also be used to synthesize tetrahydroisoquinoline, pyrrolidine, and piperidine. The method was used as a key step in the total synthesis of aristocularine in six

  建立了磷腈碱催化氨基烯烃分子内加氢胺化合成异二氢吲哚的方法。该反应具有广泛的官能团耐受性，包括卤化物、氰基和甲氧基，也可用于合成四氢异喹啉、吡咯烷和哌啶。该方法被用作马兜铃碱全合成的关键步骤，分六步进行，总产率为 35%。该策略涉及通过控制所需 C N 键的形成来构建异二氢吲哚核心，而相对不稳定的甲氧基甲基和芳基溴保持完整。
• Intramolecular photochemical reactions of N-alkyl-5-phenyl-4-penten-1-amines
  作者：Frederick D. Lewis、G.Dashamtha Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98053-5

  日期：1990.1

  Irradiation of N-alkyl-5-phenyl-4-penten-1-amines results in the formation of intramolecular styrene-amine adducts and disproportionation products. Increasing the bulk of the N-alkyl group increases the regioselectivity of N-H transfer favoring the formation of piperidine vs. pyrrolidine products and favors disproportionation vs. cyclization.

  N-烷基-5-苯基-4-戊烯-1-胺的辐照导致分子内苯乙烯-胺加合物和歧化产物的形成。N-烷基基团的增加增加了NH转移的区域选择性，有利于哌啶对吡咯烷产物的形成，有利于歧化对环化。
• A Kinetic Scale for Dialkylaminyl Radical Reactions
  作者：Osama M. Musa、John H. Horner、Haifa Shahin、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ja954268f

  日期：1996.4.24

  A kinetic scale for dialkylaminyl radicals was established by measuring unimolecular rate constants for a series of dialkylaminyl radical clocks that spans eight orders of magnitude and using clock reactions to measure the second order rate constants for reactions of several hydrogen atom donors. N-Hydroxypyridine-2-thione derivatives of carbamic acids (so-called PTOC carbamates) were used as radical

  通过测量跨越八个数量级的一系列二烷基胺自由基时钟的单分子速率常数并使用时钟反应测量几个氢原子供体反应的二级速率常数，建立了二烷基胺自由基的动力学标度。氨基甲酸的 N-羟基吡啶-2-硫酮衍生物（所谓的 PTOC 氨基甲酸酯）在直接、激光闪光动力学测量和间接、自由基链动力学研究中用作自由基前体。校准的自由基时钟是 N-methyl-6,6-diphenyl-5-hexenaminyl, N-methyl-trans-5-phenyl-4-pentenaminyl, N-methyl-5,5-diphenyl-4-pentenaminyl, N-methyl -反-2-苯基环丁胺基和N-甲基-反-2-苯基环丙胺基。校准的氢原子供体是 Bu3SnH、t-BuSH、PhSH 和 PhSeH。
• A Photoenzyme for Challenging Lactam Radical Cyclizations
  作者：Todd K. Hyster、Bryce T. Nicholls、Tianzhang Qiao

  DOI：10.1055/s-0040-1719872

  日期：2022.7

  organic synthesis and have been applied to the synthesis of structurally complex molecules. N-Heterocyclic motifs can be prepared through the cyclization of α-haloamides; however, slow rotation around the amide C–N bond results in preferential formation of an acyclic hydrodehalogenated product. Here, we compare four different methods for preparing γ-, δ-, ε-, and ζ-lactams via radical cyclization.

  还原自由基环化在有机合成中无处不在，并已应用于结构复杂分子的合成。N-杂环基序可以通过α-卤代酰胺的环化制备；然而，围绕酰胺 C-N 键的缓慢旋转导致优先形成无环加氢脱卤产物。在这里，我们比较了通过自由基环化制备 γ-、δ-、ε- 和 ζ-内酰胺的四种不同方法。我们发现，使用依赖黄素的“烯”还原酶的光酶法可提供最高水平的产品选择性。我们建议通过顺式酰胺异构体的选择性结合，酶预先组织底物进行环化，有助于避免自由基过早终止。
• Using Data Science for Mechanistic Insights and Selectivity Predictions in a Non-Natural Biocatalytic Reaction
  作者：Hanna D. Clements、Autumn R. Flynn、Bryce T. Nicholls、Daria Grosheva、Sarah J. Lefave、Morgan T. Merriman、Todd K. Hyster、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.3c03639

  日期：2023.8.16

  The study of non-natural biocatalytic transformations relies heavily on empirical methods, such as directed evolution, for identifying improved variants. Although exceptionally effective, this approach provides limited insight into the molecular mechanisms behind the transformations and necessitates multiple protein engineering campaigns for new reactants. To address this limitation, we disclose a

  非自然生物催化转化的研究在很大程度上依赖于经验方法，例如定向进化，来识别改进的变体。尽管非常有效，但这种方法对转化背后的分子机制的了解有限，并且需要对新反应物进行多次蛋白质工程活动。为了解决这一限制，我们公开了一种探索生物催化反应空间并深入了解驱动酶促转化的分子机制的策略。具体来说，我们探索了“烯”还原酶 GluER-T36A 的选择性，以创建一个数据驱动的工具集，该工具集探索反应空间并使观察到的和预测的底物/突变体组合的选择性合理化。由此产生的统计模型将酶和底物的结构特征与选择性相关联，并用于有效预测与样品外底物和突变体的反应的选择性。我们的方法提供了对 GluER-T36A 对映体诱导的更深入的了解，并具有增强酶突变体虚拟筛选的潜力。