1,3-dithiole-2-thione-4,5-dicarboxylic acid dibutyl ester | 790697-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dicarboxylic acid dibutyl ester
• 英文别名: Dibutyl 2-sulfanylidene-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
• CAS: 790697-29-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄S₃
• 分子量: 334.482
• InChiKey: IRCYKJNPACGCHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dithiole-2-thione-4,5-dicarboxylic acid dibutyl ester 在 mercury(II) diacetate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-iodo-4',5'-bis(butoxycarbonyl)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Self-Assembly, Chromic Properties, and Nanostructure Formation of Tetrathiafulvalene-Fused Dodecadehydro[18]annulenes

  摘要：

  多功能十二氢三（四硫富戊烯）[18]琥珀烯 1b-1d 与相应的[12]琥珀烯 2c 一起合成，[18]琥珀烯 1b-1d 具有六个外围丁硫基或六个酯基取代基。[18]琥珀烯 1b-1d 在溶液中很容易通过π-框架、酯或烷硫基取代基和内球之间的纳米相分离形成叠层二聚体和更高的低聚物，从而显示出溶解色度和热色度。此外，它们的氧化基阳离子在溶液中的强烈自聚集导致了电致色性，这取决于各种混合价态和 π 二聚体的形成。有趣的是，[18]琥珀烯 1b-1d 在 THF-H2O 等两亲介质中的自聚，要么在六丁基硫代衍生物 1b 和六丁基酯 1c 中产生纤维结构，要么导致在溶液中获得的颜色、紫外可见吸收和 1H NMR 信号的温度滞后，而六辛基酯 1d 在类似条件下不会形成纤维和沉淀。值得注意的是，利用[18]环烯框架的大二磁性响应作为驱动力，六丁酯 1c 的纤维可以在磁场中排列。基于 1b-1d 在溶液和固态中的自组装性质，1b-1d 取代基的微小差异都会导致其溶解性和电致色性发生显著变化，或导致 1b-1d 纳米结构的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120135
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 、 正丁醇 在 potassium carbonate 作用下， 反应 72.0h， 以98%的产率得到1,3-dithiole-2-thione-4,5-dicarboxylic acid dibutyl ester
  参考文献：
  名称：

  Bis(tetrathiafulvaleno)octadehydro[20]annulene with Multi-functionality

  摘要：

  合成了带有两个 TTF 环的硫桥八氢[20]琥珀烯 1c，并确定了其多功能特性。该琥珀烯在溶液中表现出副向性、溶解变色性、电变色性和多重氧化还原电位，其阳离子基在固态中表现出自结合和导电性。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.1098

文献信息

• Synthesis, characterization and electrochemistry of the novel metalloporphyrazines annulated with tetrathiafulvalene having pentoxycarbonyl substituents
  作者：Fengshou Leng、Ruibin Hou、Longyi Jin、Bingzhu Yin、Ren-Gen Xiong

  DOI：10.1142/s1088424610001787

  日期：2010.1

  Three novel tetrathiafulvalene-annulated metalloporphyrazines with electron-withdrawing pentoxycarbonyl groups at the periphery were synthesized via the cyclotetramerization of dipentyl 6,7-dicyanotetrathiafulvalen-2,3-dicarboxylate in the presence of corresponding metal salts ( Zn(OAc)₂·2H₂O , Cu(OAc)₂·2H₂O , and NiCl₂ ) and in pentanol. Molecular structures were fully characterized by ¹H NMR, FT-IR, UV-vis, MALDI-TOF mass spectra and elemental analysis. These newly synthesized macrocyclic dyes were sufficiently stable in air during the purification process and also in further experiments. Electron-withdrawing substituents reduced the ability of tetrathiafulvalene groups to form radical cations. Solution electrochemical data showed one reductive and three oxidative processes within a -2000 mV to +2200 mV potential window. The four couples observed were assigned to Pz ^-2/ Pz ^-3 (I), TTF ^+•/ TTF (II), TTF ⁺²/ TTF ^+• (III) and Pz ^-1/ Pz ^-2 (IV).

  在相应的金属盐（Zn(OAc)2-2H2O、Cu(OAc)2-2H2O 和 NiCl2）存在下，通过 6,7-二氰基四硫杂戊烯-2,3-二甲酸二戊酯在戊醇中的环四聚合反应，合成了三种新型四硫杂戊烯annulated金属卟啉，其外围具有抽电子戊氧羰基。分子结构通过 1H NMR、FT-IR、UV-vis、MALDI-TOF 质谱和元素分析得到了充分表征。这些新合成的大环染料在纯化过程和进一步的实验中在空气中足够稳定。抽电子取代基降低了四噻吩基团形成自由基阳离子的能力。溶液电化学数据显示，在 -2000 mV 至 +2200 mV 电位窗口内有一个还原过程和三个氧化过程。观察到的四个偶联过程分别为 Pz -2/ Pz -3 (I)、TTF +-/ TTF (II)、TTF +2/ TTF +- (III) 和 Pz -1/ Pz -2 (IV)。