(R)-N-[(4-methoxybenzyloxy)carbonyl]-S-tert-butyl-2-methylcysteine methyl ester | 561321-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-[(4-methoxybenzyloxy)carbonyl]-S-tert-butyl-2-methylcysteine methyl ester
• 英文别名: methyl (2R)-3-tert-butylsulfanyl-2-[(4-methoxyphenyl)methoxycarbonylamino]-2-methylpropanoate
• CAS: 561321-72-0
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₅S
• 分子量: 369.482
• InChiKey: IWKMGWXQRBFPRX-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  99.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-[(4-methoxybenzyloxy)carbonyl]-S-tert-butyl-2-methylcysteine methyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到(R)-S-tert-butyl-2-methylcysteine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化和Curtius重排合成正交保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸。

  摘要：

  描述了差异保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸的合成。丙二酸二甲酯的单甲基化，然后用叔丁基氯甲基硫化物烷基化，得到非手性二酯。通过用猪肝酯酶选择性水解一种酯来进行不对称化，得到的酸的化学收率为97％，对映体过量为91％。将该酸与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇一起加热，得到被保护的（R）-2-甲基半胱氨酸。或者，将酸和酯基互换并与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇加热，得到被保护的（S）-2-甲基半胱氨酸。

  DOI：

  10.1021/jo034170g
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl tert-butyl sulfide 在 pig-liver esterase 硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 、 sodium dihydrogenphosphate 、 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (R)-N-[(4-methoxybenzyloxy)carbonyl]-S-tert-butyl-2-methylcysteine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化和Curtius重排合成正交保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸。

  摘要：

  描述了差异保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸的合成。丙二酸二甲酯的单甲基化，然后用叔丁基氯甲基硫化物烷基化，得到非手性二酯。通过用猪肝酯酶选择性水解一种酯来进行不对称化，得到的酸的化学收率为97％，对映体过量为91％。将该酸与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇一起加热，得到被保护的（R）-2-甲基半胱氨酸。或者，将酸和酯基互换并与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇加热，得到被保护的（S）-2-甲基半胱氨酸。

  DOI：

  10.1021/jo034170g

文献信息

• An Improved Method for the Preparation of Protected (R)-2-Methylcysteine: Solution-Phase Synthesis of a Glutathione Analogue
  作者：Douglas Masterson、Brant Kedrowski、Amanda Blair

  DOI：10.1055/s-0030-1259021

  日期：2010.12

  A synthetic method for the preparation of (R)-2-methylcysteine that dramatically improves the overall yield of this important unnatural amino acid has been refined. The key steps in the preparation of (R)-2-methylcysteine were improved such that necessary intermediates were prepared in high yields and of sufficient purity to avoid the need for distillation or column chromatography. The (R)-2-methylcysteine was prepared (>90% ee) in appropriately protected form and used in a novel solution phase synthesis of a glutathione analogue.

  一种制备 (R)-2-甲基半胱氨酸的合成方法已得到改进，该方法可显着提高这种重要非天然氨基酸的总产率。对(R)-2-甲基半胱氨酸制备中的关键步骤进行了改进，从而以高产率和足够的纯度制备了必要的中间体，从而避免了蒸馏或柱色谱的需要。 (R)-2-甲基半胱氨酸以适当保护的形式制备（>90% ee），并用于谷胱甘肽类似物的新型溶液相合成。
• Synthesis of Orthogonally Protected (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-2-Methylcysteine via an Enzymatic Desymmeterization and Curtius Rearrangement
  作者：Brant L. Kedrowski

  DOI：10.1021/jo034170g

  日期：2003.6.1

  A synthesis of differentially protected (R)- and (S)-2-methylcysteines is described. Monomethylation of dimethylmalonate followed by alkylation with tert-butylchloromethyl sulfide gave an achiral diester. Desymmeterization by selective hydrolysis of one ester with pig-liver esterase gave the acid in 97% chemical yield and 91% enantiomeric excess. Heating this acid with diphenylphosphoryl azide followed

  描述了差异保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸的合成。丙二酸二甲酯的单甲基化，然后用叔丁基氯甲基硫化物烷基化，得到非手性二酯。通过用猪肝酯酶选择性水解一种酯来进行不对称化，得到的酸的化学收率为97％，对映体过量为91％。将该酸与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇一起加热，得到被保护的（R）-2-甲基半胱氨酸。或者，将酸和酯基互换并与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇加热，得到被保护的（S）-2-甲基半胱氨酸。