methyl (2E)-2-[(Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoxy]hexa-2,5-dienoate | 951008-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-2-[(Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoxy]hexa-2,5-dienoate
• CAS: 951008-01-8
• 化学式: C₁₈H₂₂O₄
• 分子量: 302.37
• InChiKey: FEMDTANHRRELJA-PQUFBVFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-2-[(Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoxy]hexa-2,5-dienoate 在 {Cu[(S,S)-tert-Bu-box]}(H₂O)2(SbF₆)2 copper(l) iodide 、 锂硼氢 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 (1S)-1-[(1R,2R)-2-(phenylmethoxymethyl)cyclopent-3-en-1-yl]propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  天然产物合成中的催化不对称克莱森重排 (CAC)：对 (-)-Ecklonialactone B 的合成研究

  摘要：

  催化不对称克莱森重排 (CAC) 与闭环复分解 (RCM) 已被用于 ecklonialactone B 的 C10-C18 片段的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-2007-982563
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-苄氧基-2-丁烯-1-醇 在 rhodium(II) acetate dimer 、 双氧水 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 75.83h， 生成 methyl (2E)-2-[(Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoxy]hexa-2,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Gosteli型烯丙基乙烯基醚的催化不对称Claisen重排：（-）-9,10-Dihydroecklonialialone B的全合成

  摘要：

  描述了（-）-9，10-二氢缩醛内酯B的对映选择性合成。Gosteli型烯丙基乙烯基醚的催化不对称Claisen重排用于提供无环α-酮酯结构单元，该结构单元具有通过适当的重排转化制备碳环目标分子的功能：高度非对映选择性的Corey-Bakshi-Shibata β-手性α-酮酯的还原和α-羟基酯的还原同源性。化学选择性分子内6- exo- trig碘醚化的反式保护策略使区域选择性的闭环烯烃复分解反应能够提供5-以及14-元环，但是在E / Z选择性方面取得了成功。

  DOI：

  10.1021/jo5001466

文献信息

• The Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement (CAC) in Natural Product Synthesis: Synthetic Studies Toward (-)-Ecklonialactone B
  作者：Martin Hiersemann、Qi Wang、Agnès Millet

  DOI：10.1055/s-2007-982563

  日期：2007.7

  A catalytic asymmetric Claisen rearrangement (CAC) in concert with a ring-closing metathesis (RCM) has been utilized in the enantioselective synthesis of the C10-C18 segment of ecklonialactone B.

  催化不对称克莱森重排 (CAC) 与闭环复分解 (RCM) 已被用于 ecklonialactone B 的 C10-C18 片段的对映选择性合成。
• Total Synthesis of (−)-Ecklonialactone B
  作者：Julia Becker、Lena Butt、Valeska von Kiedrowski、Elisabeth Mischler、Florian Quentin、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol4028418

  日期：2013.12.6

  two different strategies is reported. The catalytic asymmetric Claisen rearrangement of Gosteli-type allyl vinyl ethers delivered elaborated α-keto ester building blocks. Ring-closing metatheses, including a notable diastereotopos-differentiating variant, a B-alkyl Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction and a regio- and diastereoselective last-step epoxidation are key contributors.

  据报道，通过两种不同的策略可以合成（-）-ecklonialactone B以及9,10-dihydro衍生物。Gosteli型烯丙基乙烯基醚的催化不对称Claisen重排提供了精心设计的α-酮酯结构单元。闭环复分解反应，包括一个显着的非对映体-分化变体，B-烷基铃木-宫浦交叉偶联反应以及区域和非对映体选择性的最后一步环氧化是关键的贡献者。
• Catalytic Asymmetric Claisen Rearrangement of Gosteli-Type Allyl Vinyl Ethers: Total Synthesis of (−)-9,10-Dihydroecklonialactone B
  作者：Julia Becker、Lena Butt、Valeska von Kiedrowski、Elisabeth Mischler、Florian Quentin、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo5001466

  日期：2014.4.4

  The enantioselective synthesis of (−)-9,10-dihydroecklonialactone B is described. The catalytic asymmetric Claisen rearrangement of a Gosteli-type allyl vinyl ether was utilized to afford an acyclic α-keto ester building block endowed with functionality amenable to the preparation of the carbocyclic target molecule by suitable postrearrangement transformations: A highly diastereoselective Corey–Bakshi–Shibata

  描述了（-）-9，10-二氢缩醛内酯B的对映选择性合成。Gosteli型烯丙基乙烯基醚的催化不对称Claisen重排用于提供无环α-酮酯结构单元，该结构单元具有通过适当的重排转化制备碳环目标分子的功能：高度非对映选择性的Corey-Bakshi-Shibata β-手性α-酮酯的还原和α-羟基酯的还原同源性。化学选择性分子内6- exo- trig碘醚化的反式保护策略使区域选择性的闭环烯烃复分解反应能够提供5-以及14-元环，但是在E / Z选择性方面取得了成功。