tert-butyl 2-(3,6-dioxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)acetate | 1092850-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: tert-butyl 2-(3,6-dioxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)acetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(3,6-dioxopyran-2-yl)acetate
• CAS: 1092850-40-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₅
• 分子量: 226.229
• InChiKey: KWHVAUTZWFKZBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(3,6-dioxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)acetate 在 N-甲基二环己基胺 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到tert-butyl 2-(5-hydroxy-2-oxo-2H-pyran-6-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  5-Hydroxy-2-pyrones 的 Diels-Alder Cycloadditions: 2H-Pyran-2,5-diones 和 5-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-2-pyrones as Synthons

  摘要：

  已经开发了基于使用 2H-吡喃-2,5-二酮和 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-吡喃酮作为合成子的 5-羟基-2-吡喃酮的 Diels-Alder (DA) 环加成反应。用碱或路易斯酸处理后，2H-吡喃-2,5-二酮平衡为 5-羟基-2-吡喃酮并发生 DA 环加成反应。碱催化方案在室温下使用 tBuOH 中的 cHex 2 NMe（0.1 当量）进行了优化，得到的双环环加合物的产率高达 81%（endo/exo = 6.2:1）。通过将 2H-吡喃-2,5-二酮转化为 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-吡喃酮并使用 BF 3 ·OEt 2 来优化路易斯酸促进的方案，这提供了相同的 DA 产物产率高达 90%（endo/exo = 12:1）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901040
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(furan-2-yl)-3-hydroxypropanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Jones reagent 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 tert-butyl 2-(3,6-dioxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  一类新的对映选择性催化2-吡喃酮Diels-Alder环加成反应

  摘要：

  已开发了一种高度对映选择性的Diels-Alder（DA）环加成2 H-吡喃-2,5-二酮（5-羟基-2-吡喃酮的合成子），并以金鸡纳衍生的硫脲为催化剂。通过使用0.2当量优化条件。催化剂的量和0.1当量 在室温下，在2-丙醇中加入20％的甲酸，以反式-β-硝基苯乙烯衍生物作为亲二烯体，可获得高达90％的DA产物（外/内= 5.5：1，98％ee）。研究了双功能催化剂的结构/活性关系以及亲双烯体的空间，电子和氢键性质的影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000927

文献信息

• Base-Catalyzed Diels−Alder Reactions of 2<i>H</i>-Pyran-2,5-diones: A Mild Approach to Basiliolide B
  作者：Xiongfei Zhou、Wanqing Wu、Xiaozu Liu、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1021/ol8022787

  日期：2008.12.18

  A new class of base-catalyzed Diels-Alder reactions of 2H-pyran-2,5-diones has been developed using catalytic amount of dicyclohexylmethylamine in tert-butyl alcohol. This method has been successfully employed for construction of the tricyclic core of basiliolide B at room temperature with good yields and exclusive endo selectivity.
• A New Class of Enantioselective Catalytic 2-Pyrone Diels-Alder Cycloadditions
  作者：Wanqing Wu、Long Min、Lizhi Zhu、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1002/adsc.201000927

  日期：2011.5.9

  A highly enantioselective catalytic Diels–Alder (DA) cycloaddition of 2H‐pyran‐2,5‐diones (synthon of 5‐hydroxy‐2‐pyrones) has been developed with a Cinchona‐derived thiourea as the catalyst. The conditions were optimized by using 0.2 equiv. of the catalyst and 0.1 equiv. of formic acid in 2‐propanol at room temperature, which afforded the DA products in yields of up to 90% (exo/endo=5.5:1, 98% ee)

  已开发了一种高度对映选择性的Diels-Alder（DA）环加成2 H-吡喃-2,5-二酮（5-羟基-2-吡喃酮的合成子），并以金鸡纳衍生的硫脲为催化剂。通过使用0.2当量优化条件。催化剂的量和0.1当量 在室温下，在2-丙醇中加入20％的甲酸，以反式-β-硝基苯乙烯衍生物作为亲二烯体，可获得高达90％的DA产物（外/内= 5.5：1，98％ee）。研究了双功能催化剂的结构/活性关系以及亲双烯体的空间，电子和氢键性质的影响。
• Diels-Alder Cycloadditions of 5-Hydroxy-2-pyrones: 2H-Pyran-2,5-diones and 5-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-2-pyrones as Synthons
  作者：Wanqing Wu、Shuzhong He、Xiongfei Zhou、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1002/ejoc.200901040

  日期：2010.2

  Diels―Alder (DA) cycloadditions of 5-hydroxy-2-pyrones based on the use of 2H-pyran-2,5-diones and 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-pyrones as synthons have been developed. Upon treatment either with a base or with a Lewis acid, 2H-pyran-2,5-diones equilibrated to 5-hydroxy-2-pyrones and underwent DA cycloaddition. The base-catalyzed protocol was optimized with cHex 2 NMe (0.1 equiv.) in tBuOH at room

  已经开发了基于使用 2H-吡喃-2,5-二酮和 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-吡喃酮作为合成子的 5-羟基-2-吡喃酮的 Diels-Alder (DA) 环加成反应。用碱或路易斯酸处理后，2H-吡喃-2,5-二酮平衡为 5-羟基-2-吡喃酮并发生 DA 环加成反应。碱催化方案在室温下使用 tBuOH 中的 cHex 2 NMe（0.1 当量）进行了优化，得到的双环环加合物的产率高达 81%（endo/exo = 6.2:1）。通过将 2H-吡喃-2,5-二酮转化为 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-吡喃酮并使用 BF 3 ·OEt 2 来优化路易斯酸促进的方案，这提供了相同的 DA 产物产率高达 90%（endo/exo = 12:1）。