(+/-)-tetraethyl 1,2:33,50-bis(methano)[60]fullerene-61,61,62,62-tetracarboxylate | 155382-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-tetraethyl 1,2:33,50-bis(methano)[60]fullerene-61,61,62,62-tetracarboxylate
• 英文别名: trans-3-(1-C60)
• CAS: 155382-69-7
• 化学式: C₇₄H₂₀O₈
• 分子量: 1036.97
• InChiKey: ZPXOQTLBRBGTGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.4
• 重原子数：
  82
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  34.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴代丙二酸二乙酯 、 (+/-)-tetraethyl 1,2:33,50-bis(methano)[60]fullerene-61,61,62,62-tetracarboxylate 在 sodium hydride 作用下， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hirsch, Andreas; Lamparth, Iris; Karfunkel, Heinrich R., Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 4, p. 453 - 455

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 (+/-)-diethyl endo,exo-[(1,10-phenanthroline-2,9-diyl)bis(p-phenylenemethyl)]1,2:33,50-bis(methano)[60]fullerene-61,61,62,62-tetracarboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以43%的产率得到(+/-)-tetraethyl 1,2:33,50-bis(methano)[60]fullerene-61,61,62,62-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  富勒烯核上的大环化：[60]富勒烯的直接区域和非对映选择性多功能化，以及富勒烯-树枝状大分子衍生物的合成

  摘要：

  双重Bingel反应中的buckminsterfullerene，C 60和双丙二酸酯衍生物之间的大环化为制备具有高区域选择性和非对映选择性的C 60的共价双加合物提供了一种通用而简单的方法。光谱分析，立体化学因素和X射线晶体学的结合（图2）表明，在可能的进，出和出立体异构体中，双丙二酸酯的反应由o-联结，间-或对-亚二甲苯基系链仅提供外链式（方案1）。相反，使用衍生自1,10-菲咯啉的较大束缚物也提供了进出产品的第一个示例（±）-19（方案2）。从光学纯的双丙二酸酯衍生物开始，新的双官能化方法允许光学活性的富勒烯衍生物的非对映选择性制备（方案4和5），并最终实现了光学活性的顺式对映体的对映选择性制备（对映体过量ee> 97％）。3个双加合物，它们的手性完全由加成模式引起（图6）。具有光学活性的9,9'-spirobi [9 H]的双丙二酸酯的大环固定-芴]衍生的系绳至C 60下产生的24和耳鼻喉科-

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800721

文献信息

• Concave–Convex π–π Template Approach Enables the Synthesis of [10]Cycloparaphenylene–Fullerene [2]Rotaxanes
  作者：Youzhi Xu、Ramandeep Kaur、Bingzhe Wang、Martin B. Minameyer、Sebastian Gsänger、Bernd Meyer、Thomas Drewello、Dirk M. Guldi、Max von Delius

  DOI：10.1021/jacs.8b08244

  日期：2018.10.17

  strategies are not amenable to CPP rings that lack heteroatoms. Here, we report the synthesis of two [2]rotaxanes in which a [10]CPP ring binds to a central fullerene bis-adduct and is prevented from dethreading by the presence of two bulky fullerene hexakis-adduct stoppers. The final step in the rotaxane synthesis is surprisingly efficient (up to ca. 40% yield) and regioselective because the fullerene

  环对亚苯基 (CPP) 是一类紧张的大环化合物，直到 2008 年才被认为是有机合成无法实现的。凭借其十个对位取代亚苯基环的环状阵列，[10]CPP 具有凹 π 系统，该系统完美地预先组织为凸富勒烯（如 C60）的强超分子缔合。尽管已在气相中观察到机械互锁的 CPP 结构，但尚未实现批量的合理合成，这可能是由于常规模板策略不适用于缺乏杂原子的 CPP 环。在这里，我们报告了两种 [2] 轮烷的合成，其中 [10]CPP 环与中心富勒烯双加合物结合，并且由于存在两个庞大的富勒烯六加合物塞子而防止脱螺纹。轮烷合成的最后一步非常有效（产率高达约 40%）和区域选择性，因为富勒烯充当有效的凸模板，而 [10]CPP 充当超分子导向基团，控制中心富勒烯的反应专门针对两个反式区域异构体。综合物理化学研究证实了互锁结构，阐明了 CPP-富勒烯相互作用的动态性质，并揭示了机械键对电荷转移过程的有趣结果。鉴
• Regioselectivity of Multiple Cyclopropanations of C60 and Introduction of a General Bond-Labeling Algorithm for Fullerenes and Their Derivatives
  作者：Andreas Hirsch、Irs Lamparth、Georg Schick

  DOI：10.1002/jlac.199619961105

  日期：1996.11

  which shows that the observed regioselectivities of multiple cyclopropanations of C60 are due to orbital-allowed processes. Next to the coefficients of frontier orbitals the characteristic cage distortions of the oligomethanofullerenes are discussed. For further experimental corroboration the synthesis and characterization of an unsymmetrical trisadduct with a I, eI, III*-addition pattern are described

  进行了计算（AM1）分析，该分析表明，观察到的C 60的多个环丙烷的区域选择性是由于轨道允许的过程所致。除边界轨道系数外，还讨论了低聚甲基富勒烯的特征笼形畸变。为了进一步的实验证实，描述了具有I，eI，III *加成模式的不对称三加合物的合成和表征。此外，由于对C 60的导数中的加成模式进行了系统的描述性分配 随着更高的富勒烯变得越来越重要，引入了一种简单而通用的算法，该算法可以对[6,6]-和[5,6]-键进行明确的键标记以及对任何富勒烯的绝对构型进行分配衍生物。
• Systematic Enantiomeric Separation of [60]Fullerene Bisadducts Possessing an Inherent Chiral Addition Pattern
  作者：Yosuke Nakamura、Kyoji O-kawa、Tatsuya Nishimura、Eiji Yashima、Jun Nishimura

  DOI：10.1021/jo026657f

  日期：2003.4.1

  The optical resolution of trans-2 and trans-3 [60]fullerene bisadducts with an inherent chiral addition pattern, modified by Bingel reaction, cycloaddition by benzyne, Prato reaction, and cycloaddition by o-quinodimethane, was systematically investigated by using chiral HPLC columns (Chiralcel OD and Chiralpak AD). The chiroptical properties of enantiomers separated were also examined.
• 2,6-Dimethoxyanthracene — a directing group for regioselective bisaddition to C60
  作者：Stephen R. Wilson、Qing Lu

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01111-t

  日期：1995.8
• Djojo, Francis; Hirsch, Andreas; Grimme, Stefan, European Journal of Organic Chemistry, 1999, # 11, p. 3027 - 3039
  作者：Djojo, Francis、Hirsch, Andreas、Grimme, Stefan

  DOI：——

  日期：——