2-(2-(azidomethyl)allyl)cyclohexanone | 1371536-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-(2-(azidomethyl)allyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-[2-(Azidomethyl)prop-2-enyl]cyclohexan-1-one；2-[2-(azidomethyl)prop-2-enyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 1371536-35-4
• 化学式: C₁₀H₁₅N₃O
• 分子量: 193.249
• InChiKey: FMLCIFKSHOJKAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(azidomethyl)allyl)cyclohexanone 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到2,3,11,11a-tetrahydro-1H-benzo[d]pyrrolo[1,2-a]azepin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基叠氮重排和分子内施密特反应组合中的立体控制

  摘要：

  一组互变烯丙基叠氮化物的预平衡与分子内施密特反应相结合，以立体选择性地提供取代的内酰胺。报告了替代的影响和初步的机理研究。该方法的合成潜力在导致羽化酸的高级中间体的对映选择性合成的背景下得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja300369c
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲基腙 在 正丁基锂 、 叠氮化四丁基铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-(2-(azidomethyl)allyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  微波辅助流动形式中酮基叠氮化物的原位生成和分子内施密特反应

  摘要：

  顺其自然！描述了通过连续叠氮化和分子内施密特反应以组合流动形式将酮卤化物转化为内酰胺的方法（参见方案；MWI=微波辐射，TFA=三氟乙酸）。

  DOI：

  10.1002/chem.201100768

文献信息

• In Situ Generation and Intramolecular Schmidt Reaction of Keto Azides in a Microwave-Assisted Flow Format
  作者：Thomas O. Painter、Paul D. Thornton、Mario Orestano、Conrad Santini、Michael G. Organ、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1002/chem.201100768

  日期：2011.8.22

  Go with the flow! A method for conversion of keto halides to lactams by means of sequential azidation and intramolecular Schmidt reaction in a combined flow format is described (see scheme; MWI=microwave irradiation, TFA=trifluoroacetic acid).

  顺其自然！描述了通过连续叠氮化和分子内施密特反应以组合流动形式将酮卤化物转化为内酰胺的方法（参见方案；MWI=微波辐射，TFA=三氟乙酸）。
• Stereocontrol in a Combined Allylic Azide Rearrangement and Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Ruzhang Liu、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja300369c

  日期：2012.4.18

  Pre-equilibration of an interconverting set of isomeric allylic azides is coupled with an intramolecular Schmidt reaction to afford substituted lactams stereoselectively. The effect of substitution and a preliminary mechanistic study are reported. The synthetic potential of this method is demonstrated in the context of an enantioselective synthesis of an advanced intermediate leading toward pinnaic

  一组互变烯丙基叠氮化物的预平衡与分子内施密特反应相结合，以立体选择性地提供取代的内酰胺。报告了替代的影响和初步的机理研究。该方法的合成潜力在导致羽化酸的高级中间体的对映选择性合成的背景下得到证明。
• Overcoming Product Inhibition in Catalysis of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Hashim F. Motiwala、Charlie Fehl、Sze-Wan Li、Erin Hirt、Patrick Porubsky、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja402848c

  日期：2013.6.19

  carrying out the intramolecular Schmidt reaction of alkyl azides and ketones using a substoichiometric amount of catalyst is reported. Following extensive screening, the use of the strong hydrogen-bond-donating solvent hexafluoro-2-propanol was found to be consistent with low catalyst loadings, which ranged from 2.5 mol % for favorable substrates to 25 mol % for more difficult cases. Reaction optimization

  报道了使用亚化学计量量的催化剂进行烷基叠氮化物和酮的分子内施密特反应的方法。经过广泛筛选，发现使用强氢键供体溶剂六氟-2-丙醇与低催化剂负载量一致，其范围从有利底物的 2.5 mol% 到更困难情况的 25 mol%。描述了反应优化、广泛的底物范围和这种改进版反应的初步机理研究。