methyl 3-iodobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylate | 141046-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-iodobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-iodobicyclo<1.1.1>pentane-1-carboxylate
• CAS: 141046-59-5
• 化学式: C₇H₉IO₂
• 分子量: 252.052
• InChiKey: SXXSNAPYRXGOMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-iodobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylate 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以84%的产率得到3-iodobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Cubane，双环[1.1.1]戊烷和双环[2.2.2]辛烷：羧基，羟甲基和碘取代基的影响和热敏性。

  摘要：

  随着对用于生物活性分子发现的笼形基序的兴趣不断增强，并且最近披露了1,4-古巴-二羧酸的撞击敏感性，需要对笼形脚手架的安全性进行更多的研究。因此，通过锤击试验和密封电池评估了明智选择的起始原料和古巴，双环[1.1.1]戊烷（BCP）和双环[2.2.2]辛烷（BCO）的合成中间体的冲击敏感性和热分解行为差示扫描量热法。发现碘取代的体系对冲击更敏感，而羟甲基取代导致更快的热分解。Cubane更有可能对这些取代基具有冲击敏感性，其次是BCP，而所有BCO均无反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202001658
• 作为产物：
  描述：

  1-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl) 3-methyl bicyclo[1.1.1]pentane-1,3-dicarboxylate 在 三苯基膦 、 lithium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到methyl 3-iodobicyclo[1.1.1]pentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光下碘化锂催化三苯膦催化的烷基化碘脱羧

  摘要：

  在456 nm蓝色发光二极管的照射下，PPh 3用碘化锂作为碘源催化脂肪族羧酸衍生的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺的碘脱羧。该反应在丙酮溶剂中提供伯，仲和桥头叔烷基碘化物，该烷基碘化物产物易于用于生成C–N，C–O，C–F和C–S键，从而无需使用各种脱羧转化即可过渡金属或有机染料基光催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03173

文献信息

• 一种双环[1.1.1]戊基角位硼酸酯类化合物的制备方法
  申请人：凯美克（上海）医药科技有限公司

  公开号：CN114349774A

  公开（公告）日：2022-04-15

  本发明提出了一种双环[1.1.1]戊基(BCP)角位硼酸酯类化合物的制备方法，该方法以双环[1.1.1]戊基羧酸类化合物为原料，历经卤化后，于常规碱及常规溶剂中，与硼酯化合物进行作用，得到BCP角位硼酸酯化合物；本发明所述条件下，BCP角位位点形成烷基自由基后，可进一步与硼酯化合物进行反应得到目标物，而不是形成常规三级碳自由基易形成的烯烃副产物；该方法所需反应条件更易操作和实现，反应中无需使用光催化，也无需历经基团活化，在市售易得的常规碱参与下，即可以更简便的操作、更高的性价比以及更高的收率获得目标BCP角位硼酸酯化合物，提高了反应的可重复性，更适合规模化生产，具有更高的底物拓展潜力。
• On-DNA Hydroalkylation to Introduce Diverse Bicyclo[1.1.1]pentanes and Abundant Alkyls via Halogen Atom Transfer
  作者：Expédite Yen-Pon、Longbo Li、Guillaume Levitre、Jadab Majhi、Edward J. McClain、Eric A. Voight、Erika A. Crane、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.2c03025

  日期：2022.7.13

  transpose traditional mol-scale reactivity to nmol-scale, on-DNA chemistry. However, procedures to access libraries with a greater fraction of C(sp3) content are still limited, and the need to “escape from flatland” more readily on-DNA remains. Herein, we report a Giese addition to install highly functionalized bicyclo[1.1.1]pentanes (BCPs) using tricyclo[1.1.1.01,3]pentane (TCP) as a radical linchpin

  DNA 编码文库已证明其在鉴定药物发现的新先导化合物方面具有巨大价值。为了访问新化学空间中的文库，已经出现了许多方法将传统的摩尔级反应性转变成纳摩尔级的 DNA 化学。然而，访问具有较大比例 C(sp 3 ) 含量的文库的程序仍然有限，并且仍然需要更容易地在 DNA 上“逃离平地”。在此，我们报告了 Giese 的添加，使用三环[1.1.1.0 1,3 ]戊烷（TCP）作为自由基关键以及其他不同的烷基基团来安装高度官能化的双环[1.1.1]戊烷（BCP），来自相应有机卤化物的 DNA 作为不稳定的自由基前体。望远镜程序允许将底物库扩展至少一个数量级到普遍存在的醇和羧酸，使我们能够“升级循环”这些丰富的原料，为小分子产品提供具有不同理化性质的非传统库（即，含酸的非肽文库）。这种方法适用于文库生产，因为 DNA 损伤评估显示出良好的 PCR 扩增能力，并且全长 DNA 标签只有 6% 的突变序列。
• Synthesis of Bicyclo[1.1.0]butanes from Iodo-Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Michael D. Mandler、James Mignone、Elizabeth A. Jurica、Maximilian D. Palkowitz、Darpandeep Aulakh、Anthony N. Cauley、Christopher A. Farley、Shasha Zhang、Sarah C. Traeger、Amy Sarjeant、Anthony Paiva、Heidi L. Perez、Bruce A. Ellsworth、Alicia Regueiro-Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01417

  日期：2023.11.10

  We describe a two-step process for the synthesis of substituted bicyclo[1.1.0]butanes. A photo-Hunsdiecker reaction generates iodo-bicyclo[1.1.1]pentanes under metal-free conditions at room temperature. These intermediates react with nitrogen and sulfur nucleophiles to afford substituted bicyclo[1.1.0]butane products.

  我们描述了合成取代双环[1.1.0]丁烷的两步法。光亨斯迪克反应在室温下无金属条件下生成碘双环[1.1.1]戊烷。这些中间体与氮和硫亲核试剂反应，得到取代的双环[1.1.0]丁烷产物。
• Synthesis of bridgehead fluorides by fluorodeiodination
  作者：Ernest W. Della、Nicholas J. Head

  DOI：10.1021/jo00036a018

  日期：1992.5

  Fluorodeiodination is found to be an attractive procedure for the synthesis of bridgehead fluorides. Thus, treatment of the corresponding iodide with xenon difluoride in dichloromethane at ambient temperature generally leads to high yields of the fluoride. Evidence suggests the intermediacy of the bridgehead cation in this reaction, and accordingly the substrates which are unfavorably disposed to fluorodeiodination are the bicyclo[n.1.1]alkyl iodides. In this context the isolation of a small quantity of methyl 4-fluorobicyclo[2.1.1]hexane-1-carboxylate (46, R = COOMe) is significant because it represents the first occasion on which the elusive 1-bicyclo[2.1.1]hexyl cation has been trapped. We have also demonstrated that synthesis of the iodides themselves can be accomplished efficiently both by Barton halodecarboxylation and by treatment of the carboxylic acid with lead tetraacetate and iodine.
• Experimental and theoretical study of substituent effects on3J(13C1-1H) coupling constants in 1-X-bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Ernest W. Della、Ian J. Lochert、N�lida M. Peruchena、Gustavo A. Aucar、Rub�n H. Contreras

  DOI：10.1002/(sici)1099-1395(199603)9:3<168::aid-poc766>3.0.co;2-v

  日期：1996.3

  A series of 23 bridgehead-substituted bicyclo[1,1,1]pentanes were synthesized and the (3)J(C1-H) coupling constants determined from their proton-coupled C-13 NMR spectra. It was found that the values of the couplings are strongly dependent upon the type of substituent present, with powerful effects exerted by the halogens in particular. The IPPP-CLOPPA-INDO theoretical approach, which was employed to provide a measure of the extent of through-bond versus through-space transmission of coupling information, was found to give (3)J(C1-H) values in good agreement with experimental data. Empirical substituent parameter regressions were performed and found to be consistent with the CLOPPA description of the increase in both the through-bond and through-space contributions to the coupling. The substituent parameter regressional analyses also demonstrated that electronegativity effects play a predominant role in determining the magnitude of the couplings, particularly in those substrates in which the substituent is attached to the ring system by a second-row element.