(4aS,9aR)-7-methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9H-fluoren-9-one | 1353010-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (4aS,9aR)-7-methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9H-fluoren-9-one
• 英文别名: (4aS,9aR)-7-methoxy-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-fluoren-9-one；(4aS,9aR)-7-methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-9-one
• CAS: 1353010-08-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: MXEWWJJZJLBLGK-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 aluminum (III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 草酰氯 、 C₂₇H₄₆IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氨基磺酸 、 氢气 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~66.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.83h， 生成 (4aS,9aR)-7-methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9H-fluoren-9-one
  参考文献：
  名称：

  铃木-Miyaura交叉偶联和铱催化的不对称加氢对映异构合成顺式1,2-二取代的环戊烷和环己烷

  摘要：

  通过Suzuki-Miyaura将2-溴-1-环己烯甲醛或2-羰甲氧基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯与芳基硼酸酯的交叉偶联制备了一系列1,2-二取代的环己烯衍生物。这些四取代的环状烯烃经过Ir催化的不对称氢化反应。通过使用膦基甲基恶唑啉作为配体，以这种方式以高收率获得了具有高对映选择性和非对映选择性（高达> 99％ee，> 99％ 顺式）的顺-1-甲氧基甲基-2-芳基环己烷 。Suzuki-Miyaura交叉偶合制备的类似环戊烯衍生物的不对称氢化被证明更困难，并且对映体选择性较低，最高可达88％  ee。这种交叉偶联/不对称氢化策略的合成潜力通过手性六氢芴酮的对映选择性途径得到证明。

  DOI：

  10.1002/chem.201102650

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Hydroacylation of Trisubstituted Alkenes
  作者：Kirsten F. Johnson、Eugene A. Schneider、Brian P. Schumacher、Arkady Ellern、Joseph D. Scanlon、Levi M. Stanley

  DOI：10.1002/chem.201603880

  日期：2016.10.24

  We report the first examples of transition metal‐catalyzed enantioselective alkene hydroacylations with 1,1,2‐trisubstituted alkenes. DFT and mechanistic studies are consistent with a reaction pathway for these rhodium‐catalyzed processes including intramolecular alkene hydroacylation and α‐epimerization to generate highly enantioenriched, polycyclic architectures. This reaction sequence enables the

  我们报告了第一个用1,1,2-三取代烯烃进行过渡金属催化的对映选择性烯烃加氢酰化的例子。DFT和机理研究与这些铑催化过程的反应途径一致，这些过程包括分子内烯烃加氢酰化和α-表异构化以生成高度对映体富集的多环结构。该反应顺序使2-（环己-1-烯-1-基）苯甲醛的加氢酰化，以形成六氢-9- ħ芴-9-酮在中度到高的产率（68-91％）与高对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（通常> 20：1）。
• Enantioselective Synthesis of cis-1,2-Disubstituted Cyclopentanes and Cyclohexanes by Suzuki-Miyaura Cross-Coupling and Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Andreas Schumacher、Marcus G. Schrems、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201102650

  日期：2011.11.25

  using phosphinomethyloxazolines as ligands. Asymmetric hydrogenation of analogous cyclopentene derivatives, prepared by Suzuki–Miyaura cross‐coupling, proved to be more difficult and proceeded with lower enantioselectivities of up to 88 % ee. The synthetic potential of this cross‐coupling/asymmetric‐hydrogenation strategy was demonstrated by an enantioselective route to chiral hexahydrofluorenones.

  通过Suzuki-Miyaura将2-溴-1-环己烯甲醛或2-羰甲氧基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯与芳基硼酸酯的交叉偶联制备了一系列1,2-二取代的环己烯衍生物。这些四取代的环状烯烃经过Ir催化的不对称氢化反应。通过使用膦基甲基恶唑啉作为配体，以这种方式以高收率获得了具有高对映选择性和非对映选择性（高达> 99％ee，> 99％ 顺式）的顺-1-甲氧基甲基-2-芳基环己烷 。Suzuki-Miyaura交叉偶合制备的类似环戊烯衍生物的不对称氢化被证明更困难，并且对映体选择性较低，最高可达88％  ee。这种交叉偶联/不对称氢化策略的合成潜力通过手性六氢芴酮的对映选择性途径得到证明。