9-({[(4'-bromophenyl)sulfonyl]oxy}methyl)fluorene | 190431-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-({[(4'-bromophenyl)sulfonyl]oxy}methyl)fluorene
• 英文别名: (9H-Fluoren-9-YL)methyl 4-bromobenzene-1-sulfonate；9H-fluoren-9-ylmethyl 4-bromobenzenesulfonate
• CAS: 190431-89-1
• 化学式: C₂₀H₁₅BrO₃S
• 分子量: 415.307
• InChiKey: TZBGOHSUICOCHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-({[(4'-bromophenyl)sulfonyl]oxy}methyl)fluorene 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 9-亚甲基芴
  参考文献：
  名称：

  Elimination of Substituted Fluoren-9-ylmethyl Benzenesulfonates: Hammett Substituent Effects at a Mechanistic Borderline

  摘要：

  已经测量了十四种取代的氟伦-9-基甲基苯磺酸酯在甲醇甲酸钠和三乙胺、三甲胺和4-甲基吗啉的90%水乙醇溶液中的消除速率。对于甲酸钠，观察到一个线性的Hammett图，其中ρ = 0.74，与E2机理反应一致。对于胺基，Hammett图呈曲线状，表明电子吸引基团的E2机理向电子给予基团的不可逆E1cB机理过渡，且ρ的值更小。取代基从相关性中的系统和随机偏差，使机理改变的证据减弱（小于十倍的反应性微小变化），同时令人惊讶的是，对于协同反应（E2）暗示的ρ = 2的大值以及负超共轭的可能影响。尽管如此，独立证据表明，协同和分步机理之间的边界与化学上有区别的反应路径相关联，即使明显的负离子特性（可能对离去基团的断裂程度有影响），也确保了它们的过渡态的结构和对取代基团的敏感性的相似度。

  DOI：

  10.1135/cccc19991833
• 作为产物：
  描述：

  9-芴甲醇 、 4-溴苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9-({[(4'-bromophenyl)sulfonyl]oxy}methyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  逐步和协调的溶剂分解和取代反应：通过初级碳正离子的 E1 反应

  摘要：

  9-(X-甲基)芴 (1-X, X = I, Br, OBs) 在 25 vol% 乙腈水溶液中的溶剂分解得到消除产物 9-亚甲基芴和取代产物 9-(羟甲基)芴 (1- OH) 和 9-(乙酰氨基甲基)芴 (1-NHCOMe)。相应的环取代化合物 2-X 和 3-X 的动力学研究表明，消除速率随着底物酸度的增加而增加，Bronsted α > 0。对溴磺酸盐 1 的消除反应测量的小动力学氘同位素效应-OB 和 3-OB，kH/kD = 2.0 ± 0.1 和 2.8 ± 0.1，分别表明 E1 反应的显着量。溴化物与添加的碱的双分子反应可能是不可逆的 E1cB 类型，与卤化物的反应相反，卤化物的反应与添加的碱以及溶剂水发生 E2 反应。

  DOI：

  10.1021/ja970362f