(benzylidene-amino)-phenyl-acetic acid methyl ester | 68906-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (benzylidene-amino)-phenyl-acetic acid methyl ester
• 英文别名: phenylglycine methyl ester benzaldimine；methyl N-benzylidene phenyl glycinate；methyl (2S)-2-(benzylideneamino)-2-phenylacetate
• CAS: 68906-71-8
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: CQQDENKZGHVZPX-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 2e-2 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzylidene-amino)-phenyl-acetic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过2-吡啶基硫酯的烯醇钛与带有手性助剂的亚胺的缩合立体选择性合成β-内酰胺

  摘要：

  通过2-吡啶基硫酯的烯醇钛与手性亚胺的缩合，β-内酰胺的立体选择性合成中已测试了几种胺作为手性助剂。胺选自以下化合物：苄基胺，β-氨基醇，β-杂取代的α-氨基酯。廉价且可以两种对映体形式获得的α-甲基苄胺被鉴定为手性助剂，通常结合了良好的反应性和令人满意的立体控制水平。为了说明该方法的潜力，制备了肾素抑制剂成分的前体。介绍了立体化学结果的初步合理化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85521-6
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-(苯基氨基)乙酸酯 、 苯甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (benzylidene-amino)-phenyl-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过2-吡啶基硫酯的烯醇钛与带有手性助剂的亚胺的缩合立体选择性合成β-内酰胺

  摘要：

  通过2-吡啶基硫酯的烯醇钛与手性亚胺的缩合，β-内酰胺的立体选择性合成中已测试了几种胺作为手性助剂。胺选自以下化合物：苄基胺，β-氨基醇，β-杂取代的α-氨基酯。廉价且可以两种对映体形式获得的α-甲基苄胺被鉴定为手性助剂，通常结合了良好的反应性和令人满意的立体控制水平。为了说明该方法的潜力，制备了肾素抑制剂成分的前体。介绍了立体化学结果的初步合理化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85521-6

文献信息

• Indium–Silver- and Zinc–Silver-Mediated Barbier–Grignard-Type Alkylation Reactions of Imines by Using Unactivated Alkyl Halides in Aqueous Media
  作者：Zhi-Liang Shen、Hao-Lun Cheong、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/chem.200701468

  日期：2008.2.18

  efficient and practical method for the Barbier-Grignard-type alkylation reactions of simple imines by using a one-pot condensation of various aldehydes, amines (including the aliphatic and chiral version), and secondary alkyl iodides has been developed. The reaction proceeded more efficiently in water than in organic solvents. Without the use of CuI, it mainly gave the imine self-reductive coupling product

  在In或Zn / AgI / InCl（3）存在的情况下，通过使用一锅缩合的各种醛，胺（包括脂肪族和手性化合物）的简单亚胺进行Barbier-Grignard型烷基化反应的高效实用方法版本），并且已经开发了仲烷基碘。该反应在水中比在有机溶剂中更有效地进行。不使用CuI，它主要得到亚胺自还原偶联产物，它不是烷基化产物。当使用L-缬氨酸甲酯作为底物时，获得了良好的非对映选择性（高达92：8 dr）。
• Facile Synthesis of β-Amino Disulfides, Cystines, and Their Direct Incorporation into Peptides
  作者：Srinivasan Chandrasekaran、Nasir Baig R. B.、Catherine Kanimozhi、V. Sai Sudhir

  DOI：10.1055/s-0028-1088133

  日期：——

  the synthesis of beta-amino disulfides by regioselective ring opening of sulfamidates with benzyltriethylammonium tetrathiomolybdate [BnNEt3](2)MoS4. Stability and reactivity of different protecting groups under the reaction conditions have been discussed. This methodology has also been extended to serine and threonine derived sulfamidates to furnish cystine and 3,3'-dimethyl cystine derivatives.

  在此，我们报告了一种简单有效的方法，用于通过磺酰胺与四硫代钼酸苄基三乙基铵 [BnNEt3](2)MoS4 的区域选择性开环来合成 β-氨基二硫化物。讨论了不同保护基在反应条件下的稳定性和反应性。这种方法也已扩展到丝氨酸和苏氨酸衍生的磺酰胺以提供胱氨酸和 3,3'-二甲基胱氨酸衍生物。
• Short and efficient synthesis of 2H-pyrroles from 7-oxanorbornadiene derivatives
  作者：Adrien Soret、Christine Müller、Régis Guillot、Luis Blanco、Sandrine Deloisy

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.080

  日期：2011.1

  A microwave-assisted tandem [3+2] cycloaddition/retro-Diels–Alder reaction of azomethine ylides derived from imines of α-amino esters to dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate derivatives is described. The procedure delivers, in a short reaction time, pyrrolines in high yields. In a such sequence, the oxanorbornadiene derivatives behave as masked forms of dimethyl acetylenedicarboxylate

  微波辅助串联[3 + 2]环加成反应/复古Diels-Alder反应，由α-氨基酯的亚胺衍生而来的甲亚胺基化物与二甲基7-氧杂双环[2.2.1] hepta-2,5-diene-2,3描述了-二羧酸酯衍生物。该方法在短的反应时间内以高产率提供吡咯啉。按照这样的顺序，氧杂降冰片二烯衍生物表现为乙炔二羧酸二甲酯的掩蔽形式。随后用DDQ氧化合成的3-吡咯啉可得到2 H-吡咯，产率在76-88％的范围内。如果此三步序列在未取代的7-氧杂双环庚二烯基羧酸盐上进行，则避免纯化中间体3-吡咯啉，在不到2小时的时间内提供2 H-吡咯。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Difluoromethylation of Amino Acids via Difluorocarbene
  作者：Lingzi Peng、Hongyi Wang、Chang Guo

  DOI：10.1021/jacs.1c02697

  日期：2021.5.5

  of amino esters into corresponding valuable DFAA products in good yields with excellent enantioselectivities. This de novo synthesis creates opportunities to integrate an asymmetric catalytic platform for the preparation of diverse libraries of biologically important DFAA derivatives and will support efforts in both drug discovery and development.

  二氟甲基氨基酸 (DFAA) 表现出有趣的生物学特性，使其成为农业化学和制药科学中非常理想的基序。然而，通过二氟卡宾物种直接二氟甲基转化的立体化学控制尚未得到证实。在这里，我们描述了一种有效的铜催化的不对称二氟甲基化反应，该反应系统地提供手性 DFAA 作为 PLP 依赖性氨基酸脱羧酶的合理设计的基于机制的抑制剂。该反应使用二氟一氯甲烷这种丰富的原料作为二氟卡宾物种的直接前体，使氨基酯以前所未有的方式直接转化为相应的有价值的 DFAA 产品，产率高，对映选择性优异。
• Zinc-mediated Coupling Reaction of 2-Bromo-2,3,3,3-tetrafluoropropanoate with Various Chiral Imines. Simple and Effective Access to Optically Active α-Fluoro-α-(trifluoromethyl)-β-amino Esters
  作者：Takashi Sekiguchi、Kei Sato、Takashi Ishihara、Tsutomu Konno、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1246/cl.2004.666

  日期：2004.6

  The reactions of benzyl 2-bromo-2,3,3,3-tetrafluoropropanoate with various types of chiral imines in the presence of zinc in THF at room temperature were revealed to afford the threo- and erythro-isomers of α-fluoro-α-(trifluoromethyl)-β-amino esters with high diasteremeric excesses in fair to good chemical yields.

  在锌存在下，2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸苄酯与各种手性亚胺在室温下于四氢呋喃中的反应显示，可以得到α-氟-α-（三氟甲基）-β-氨基酯的三氟异构体和赤氟异构体，非对映过量较高，化学收率尚可。