(S)-methyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate | 188488-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl (S)-2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate；(+)-(4-methoxyphenylamino)phenylacetic acid methyl ester；methyl (2S)-2-(4-methoxyanilino)-2-phenylacetate
• CAS: 188488-62-2
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: NVDUMYUAVVROOP-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到甲基2-(苯基氨基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体对α-氨基酯的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900888
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₄₅H₃₅FeI₂NO₂P₂ 、 氢气 、 碘 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (S)-methyl 2-((4-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体对α-氨基酯的Ir催化不对称加氢

  摘要：

  已经描述了具有不对称杂化手性二茂铁基膦-亚磷酰胺配体的Ir催化α-亚氨基酯的不对称氢化反应，用于合成旋光性α-芳基甘氨酸。结果表明，在配体联萘单元的3 / 3'-位上存在碘代取代基可以显着提高催化性能。该方法具有高度的不对称诱导和合理的官能团耐受性，从而为拥有高达96％ee的手性α-芳基甘氨酸衍生物提供了一种简洁有效的方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900888

文献信息

• Chemo- and Enantioselective Brønsted Acid-Catalyzed Reduction of α-Imino Esters with Catecholborane
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Bianca Anne Stöckel

  DOI：10.1002/adsc.201300352

  日期：2013.7.8

  The chemo‐ and enantioselective reduction of α‐imino esters with catecholborane has been developed employing 10 mol% of an enantiopure BINOL‐based phosphoric acid as organocatalyst. Various differently substituted aromatic α‐amino acid derivatives can be achieved in almost quantitative yields and very good to excellent enantioselectivities of up to 96% ee under mild reaction conditions.

  已经开发了使用儿茶酚硼烷对α-亚氨基酯进行化学和对映选择性还原的方法，该方法使用10 mol％的对映纯BINOL基磷酸作为有机催化剂。在温和的反应条件下，可以以几乎定量的产率获得各种不同取代的芳香族α-氨基酸衍生物，并且对映体的选择性非常好，甚至高达96％ee。
• Dynamic kinetic resolution of α-chloro esters in asymmetric nucleophilic substitution using diacetone-D-glucose as a chiral auxiliary
  作者：Hyun Jung Kim、Eun-kyoung Shin、Ji-yeon Chang、Yongtae Kim、Yong Sun Park

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.003

  日期：2005.6

  Diacetone-D-glucose mediated dynamic kinetic resolution of α-chloro-α-aryl esters in nucleophilic substitution reactions has been investigated. Reactions of various amine nucleophiles in the presence of TBAI and DIEA can provide the substitution products 2–10 up to 97% yield and 97:3 dr. This simple procedure with easy removal of the chiral auxiliary provides a practical protocol for asymmetric syntheses of α-amino

  研究了双丙酮-D-葡萄糖介导的亲核取代反应中α-氯代-α-芳基酯的动态动力学拆分。在TBAI和DIEA存在下，各种胺亲核试剂的反应可提供2 – 10的取代产物，产率高达97％，dr：97：3。这种简单的方法，易于除去手性助剂，为不对称合成高达97：3 er的α-氨基酸衍生物提供了实用的方案。
• New, Readily Available Organocatalysts for the Enantioselective Reduction of α-Imino- and β-Imino Esters
  作者：Maurizio Benaglia、Martina Bonsignore、Rita Annunziata、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1055/s-0030-1259941

  日期：2011.5

  Novel metal-free, readily available chiral catalytic systems for the enantioselective reduction of keto imines are reported. Different β-imino esters were reduced by trichlorosilane in the presence of 10 mol% of a chiral Lewis base easily obtained in one step only from prolinol, in high yields and in up to 85% enantioselectivity; imines bearing an inexpensive and removable chiral auxiliary, were reduced with complete control of the absolute stereochemistry. The methodology was successfully extended to the stereoselective synthesis of α-amino esters.

  报道了一种新型无金属、易获得的手性催化系统，用于酮亚胺的对映选择性还原。不同的β-亚氨基酯在三氯硅烷存在下，通过从脯氨醇一次性合成得到的10摩尔%的手性路易斯碱进行还原，获得高产率并达到最高85%的对映选择性；具有经济且可去除的手性辅助基团的亚胺在绝对立体化学的完全控制下被还原。该方法成功拓展至α-氨基酯的立体选择性合成。
• Solid Supported Chiral <i>N</i> -Picolylimidazolidinones: Recyclable Catalysts for the Enantioselective, Metal- and Hydrogen-Free Reduction of Imines in Batch and in Flow Mode
  作者：Riccardo Porta、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Alessandra Puglisi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1002/adsc.201700376

  日期：2017.7.17

  organocatalysts for the catalytic reduction of imines with trichlorosilane has been developed. Polystyrene proved to be a more effective support than silica in terms of both chemical and stereochemical efficiency. Even with a loading as low as 1 mol% the best performing supported catalyst showed a remarkable activity and stereocontrol ability, promoting the reduction with stereoselectivities reaching 98% ee and

  新型的固体负载的手性咪唑烷酮有机载体催化剂可用于三氯硅烷催化还原亚胺。就化学和立体化学效率而言，聚苯乙烯被证明是比二氧化硅更有效的载体。即使负载量低至1 mol％，性能最佳的负载型催化剂也具有出色的活性和立体控制能力，即使立体选择性达到98％ee且在大多数情况下介于90–95％ee之间，也能促进还原反应证明了该方法的一般范围和固定化催化剂的良好可回收性。聚苯乙烯锚定的手性催化剂也可用于制备填充床反应器，用于连续流动合成手性胺，获得的产率和对映选择性均极好。通过利用手性有机催化反应器，目前正在研究治疗神经病性疼痛的一种通用的，即时的利凡斯的明直接前体，模拟量（R）-NPS 568和丙烯酰胺（S）-A的流式立体选择性合成，成功完成了。
• A New Class of Low-Loading Catalysts for Highly Enantioselective, Metal-Free Imine Reduction of Wide General Applicability
  作者：Davide Brenna、Riccardo Porta、Elisabetta Massolo、Laura Raimondi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1002/cctc.201700052

  日期：2017.3.20

  A new class of chiral Lewis bases for the enantioselective HSiCl3‐mediated reduction of imines was developed. Through extensive catalyst structure optimization, an extremely active species was identified that was able to promote the reduction of a large variety of functionalized substrates in high yields with enantioselectivities typically above 90 % with catalyst loadings as low as 0.1–1 mol %. The

  对映选择性HSiCl 3的新型手性Lewis碱开发了介导的亚胺还原。通过广泛的催化剂结构优化，发现了一种极活泼的物种，该物种能够以高收率（对映选择性通常超过90％，催化剂负载量低至0.1–1 mol％）促进多种功能化底物的还原。简单的实验程序，低廉的试剂成本，温和的反应条件以及直接的产物分离方法使该方法对于大规模应用具有吸引力。通过制备用于治疗阿尔茨海默氏病和帕金森氏病，甲状旁腺功能亢进，神经性疼痛和神经系统疾病的重要活性药物成分的高级中间体，证明了其合成潜力。