(3aS^*,7aS^*)-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyloctahydroindole | 510-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (3aS^*,7aS^*)-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyloctahydroindole
• 英文别名: (±)-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyloctahydroindole；3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyloctahydro-1H-indole；(+/-)-cis mesembrane；(+/-)-mesembrane；mesambrane；(±)-mesembrane；Mesembrane；(3aR,7aR)-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyl-3,4,5,6,7,7a-hexahydro-2H-indole
• CAS: 510-80-5；23965-94-8；99341-91-0；138603-06-2；138603-08-4
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₂
• 分子量: 275.391
• InChiKey: GBPVTGHCALDTNY-IAGOWNOFSA-N

物化性质

• 沸点：
  137-138 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-<3,4-(dimethoxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 碘 、 sodium cyanoborohydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 水 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 (3aS^*,7aS^*)-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-methyloctahydroindole
  参考文献：
  名称：

  （±）-柔伯胺，（±）-O-甲基柔二胺，（±）-3'-甲氧基-4'-O-甲基柔二胺，（±）-膜和（±）-Crinane的简明全合成

  摘要：

  摘要 通过涉及烯丙醇的Eschenmoser-Claisen重排的关键策略，已经开发了一种获取顺式-3a-芳基脱水氢吲哚生物碱的方法。这种方法为我们提供了访问顺式-3a-芳基氢化吲哚生物碱所需的全碳四元中心的机会。随后进行Eschenmoser-Claisen产品的简单烯丙基氧化和合成精制（还原/氧化），可以在几个步骤中以高收率完成标题化合物的全部合成。该战略可行性在金莲花科的总合成物中得到了进一步测试生物碱（±）膜和（±）-桂皮。为此，我们通过碘内酯化法从Eschenmoser-Claisen重排产物合成了高级中间体酮醛，然后进行了涉及还原和氧化步骤的精制。 通过涉及烯丙醇的Eschenmoser-Claisen重排的关键策略，已经开发了一种获取顺式-3a-芳基脱水氢吲哚生物碱的方法。这种方法为我们提供了访问顺式-3a-芳基氢化吲哚生物碱所需的全碳四元中心的机会。随后进行Eschenmo

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561583

文献信息

• Application of Furanyl Carbamate Cycloadditions Toward the Synthesis of Hexahydroindolinone Alkaloids
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Martin Dimitroff、Bing Liu、Tianhua Wu

  DOI：10.1021/jo010020z

  日期：2001.5.1

  been achieved by an intramolecular Diels--Alder cycloaddition reaction (IMDAF) of furanyl carbamates bearing tethered alkenyl groups. The initially formed [4 + 2]-cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed by deprotonation of the resulting zwitterion to give the rearranged ketone. The stereochemical outcome of the IMDAF cycloaddition has the sidearm of the tethered alkenyl group oriented

  通过带有束缚链烯基的呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应（IMDAF），已经实现了各种取代的六氢吲哚酮的便捷合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经过氮辅助的开环反应，然后将所得的两性离子去质子化，得到重排的酮。IMDAF环加成的立体化学结果具有相对于氧桥定向的拴系链烯基的侧臂。使用该方法完成了合成（+/-）-膜和（+/-）-癸烷的合成路线。可以对最初形成的六氢吲哚满酮环进行立体选择性还原以产生顺式-3a-芳基-氢吲哚骨架。相关的[4 + 2]-环加成/重排序列也用于中国观赏兰花（+/-）-石end碱的正式合成。由N-[（2-甲基-2-环戊烯基）甲基] -N-（4-异丙基-呋喃-2-基）氨基甲酸叔丁酯的热解形成三环生物碱核的立体选择性。Kende的高级中间体33通过标准转化以另外七个步骤制备，从而完成了（+/-）-dendrobine的正式合成。
• The Titanium-Mediated Double Reductive Cleavage of Cyclic Sulfonamides for the Synthesis of Aryl Pyrrolidines
  作者：Aisha Khalifa、Paul Evans

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02827

  日期：2019.3.1

  Reduction of a range of benzo-fused cyclic sulfonamides has been accomplished using low-valent titanium. This operationally simple method generates the corresponding aryl-substituted cyclic amines, typically, with good conversion. Notably, unlike our previous Li-NH3-based method, loss of heteroatom-based substituents (X) on the aromatic ring does not readily occur, and the robustness of this method

  使用低价钛已经实现了一系列苯并稠合的环状磺酰胺的还原。该操作简单的方法通常以良好的转化率产生相应的芳基取代的环胺。值得注意的是，与我们以前的基于Li-NH 3的方法不同，芳环上不易发生杂原子基取代基（X）的损失，并且该方法的健壮性通过Sceletium生物碱膜的合成得到了证明。
• Concise total syntheses of (±)-mesembrane and (±)-crinane
  作者：Mrinal Kanti Das、Subhadip De、Shubhashish Shubhashish、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/c5ob00183h

  日期：——

  A unified approach to the Amaryllidaceae alkaloids having a cis-3a-aryloctahydroindole scaffold is developed via a key Eschenmoser–Claisen rearrangement of all-carbon quaternary stereocenters present in these alkaloids. Utilizing this strategy, a concise total synthesis of (±)-mesembrane and (±)-crinane is achieved.

  通过Eschenmoser–Claisen重排反应，开发了一种统一的方法，用于具有-3a-芳基辛烷基吲哚骨架的石蒜科生物碱。利用这种策略，实现了(±)-mesembrane和(±)-crinane的简明全合成。
• Stereoselective preparation of bicyclic lactams by copper- or ruthenium-catalysed cyclization of N-allyltrichloroacetamides: a novel entry to pyrrolidine alkaloid skeletons
  作者：Hideo Nagashima、Ken-ichi Ara、Hidetoshi Wakamatsu、Kenji Itoh

  DOI：10.1039/c39850000518

  日期：——

  Cyclization of certain N-allyltrichloroacetamides provides a stereoselective method for several bicyclic lactams.

  某些N-烯丙基三氯乙酰胺的环化为几种双环内酰胺提供了立体选择方法。
• Selective generation of quaternary all-carbon-centres through Heck-cyclisations: synthesis of mesembrane
  作者：Johannes E. M. N. Klein、Kimberly Geoghegan、Nicolas Méral、Paul Evans

  DOI：10.1039/b923175g

  日期：——

  Described is an observation that the intramolecular Heck reaction of a trisubstituted alkene proceeds with high regioselectivity and leads to the preferential formation of a quaternary all-carbon-centre. This observation was subsequently applied in a short synthesis of (±)-mesembrane.

  描述了三取代烯烃的分子内 Heck 反应以高区域选择性进行并导致优先形成四元全碳中心的观察结果。这一观察结果随后被应用于(±)-膜的简短合成。