trans-tert-butyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: trans-tert-butyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• 英文别名: 3-Phenylglycidic acid tert-butyl ester；tert-butyl 3-phenyloxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: LKKOTPSFKLPCQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-tert-butyl-3-phenyloxirane-2-carboxylate 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以56%的产率得到Tert-butyl 3-fluoro-2-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过 α-酮酯的动态动力学拆分不对称合成多种乙醇酸支架

  摘要：

  通过不对称转移氢化进行α-酮酯的动态动力学拆分已被开发为一种用于高度立体选择性构建结构多样的β-取代-α-羟基羧酸衍生物的技术。通过开发用于（芳烃）RuCl（单磺酰胺）配合物的特殊间三联苯磺酰胺，对选择性 α-酮酯还原具有高亲和力，可以在 β- 还原过程中实现优异水平的化学、非对映和对映控制。芳基-和β-氯-α-酮酯。

  DOI：

  10.1021/ja3102709
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl cinnamate 在 2-乙基-己酸稀土盐 、 C₂₆H₃₆F₆MnN₆O₆S₂ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  H 2 O 2在氨基吡啶锰催化剂上的高对映选择性生物启发的缺电子烯烃的环氧化

  摘要：

  据报道，在一个新型的手性生物启发的联吡咯烷衍生的氨基吡啶锰（II）配合物[LM II（OTf）2 ]的存在下，各种缺电子烯烃用H 2 O 2进行不对称环氧化。已经实现了这种催化剂前所未有的高对映选择性（ee高达99％）和环氧化物选择性（高达100％）。该催化剂最多可进行8500次催化转化。催化剂结构中电子给体的存在大大提高了对映选择性。同位素（18O）标记研究提供了含氧锰（V）活性物质形成的证据。Hammett分析表明，对映选择性环氧化反应受电子转移至Mn V O中间体的速率限制，从而形成了短寿命的无环（含碳酸盐的）中间体。在效果上，该环氧化物的立体构型可以通过以C的旋转之间的竞争的影响α -C β单键和环氧化物环崩溃。

  DOI：

  10.1021/cs500333c

文献信息

• Effect of Phase-Transfer Catalyst on Stereochemistry of<i>tert</i>-Butyl-3-aryl(alkyl)-Substituted Glycidates
  作者：Anna Kowalkowska、Andrzej Jończyk

  DOI：10.1021/op1000379

  日期：2010.5.21

  Darzen’s condensation of tert-butyl-chloroacetate with aromatic, α,β-unsaturated, and aliphatic aldehydes in the presence of sodium hydroxide, afforded tert-butyl-glycidates, with trans/cis ratios 2.38−7.75. When TBAB was added as catalyst, the ratio reversed to cis/trans 1.67−4.52. Rate constants of halohydrin anion formations, their cyclization, and hydrolysis of diastereoisomers of glycidates as

  在氢氧化钠的存在下，叔丁基氯乙酸酯与芳族，α，β-不饱和脂族醛和脂肪族醛的Darzen缩合反应，得到缩水甘油酸叔丁酯，反式/顺式比为2.38-7.75。当添加TBAB作为催化剂时，该比例反转为顺式/反式1.67-4.52。卤代醇阴离子形成的速率常数，它们的环化，缩水甘油酯的非对映异构体的水解以及卤代醇阴离子的相应构象异构体的结构被认为可以解释这些结果。
• Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
  申请人：BRIDGESTONE CORPORATION

  公开号：US10301397B2

  公开（公告）日：2019-05-28

  A method for preparing a coupled polymer, the method comprising the steps of (i) polymerizing monomers to form a reactive polymer, and (ii) reacting the reactive polymer with a glycidic ester.

  一种制备偶联聚合物的方法，该方法包括以下步骤：(i) 单体聚合形成活性聚合物，(ii) 活性聚合物与缩水甘油酯反应。
• Darzens Reaction Promoted by KF/Alumina: A Novel Stereoselective Method for Rapid and Efficient Synthesis of <i>trans</i>‐α,β‐Epoxy Ketones
  作者：Ali Sharifi、Roghiyeh Salimi、Mojtaba Mirzaei、M. Saeed Abaee

  DOI：10.1080/00397910701316292

  日期：2007.6.1
• Adger, Brian M.; Barkley, James V.; Bergeron, Sophie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 23, p. 3501 - 3507
  作者：Adger, Brian M.、Barkley, James V.、Bergeron, Sophie、Cappi, Michael W.、Flowerdew, Benjamin E.、Jackson, Mark P.、McCague, Ray、Nugent, Thomas C.、Roberts, Stanley M.

  DOI：——

  日期：——
• Convenient synthesis of t-butyl Z-3-substituted glycidates under conditions of phase-transfer catalysis
  作者：Andrzej Jonczyk、Tomasz Zomerfeld

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00234-x

  日期：2003.3

  Reactions of mixtures of t-butyl E- and Z-3-substituted glycidates 1a-h with 50% aq. sodium hydroxide and a catalyst, benzyltriethylammonium chloride, TEBAC in dichloromethane (phase-transfer catalysis, PTC led to preferential hydrolysis of the E-isomers to afford pure (90-98%) t-butyl Z-3-substituted glycidates 1a-i in good yields; PTC cleavage of glycidates additionally substituted at C-2, 1g or C-3, 1h,i suggests that an aryl group in the Z isomers hampers attack of HO- on the carbonyl carbon atom. As described in the literature, the diastereoselective PTC synthesis of Z-3-substituted glycidates and glycidonitriles consists of fast hydrolysis of E isomers present in mixtures with Z ones. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.