(E)-4-(2-hydroxy-phenyl)-but-2-enoic acid tert-butyl ester | 1427349-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-4-(2-hydroxy-phenyl)-but-2-enoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (E)-4-(2-hydroxyphenyl)but-2-enoate
• CAS: 1427349-32-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: KWEAFJDPOLJOQM-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(2-hydroxy-phenyl)-but-2-enoic acid tert-butyl ester 在 2-((二异丙基氨基)甲基)苯硼酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,3-二氢-1-苯并呋喃乙酸
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和羧酸的不对称分子内杂-迈克尔反应的双芳基硼酸-氨基硫脲催化体系

  摘要：

  双官能氨基硼酸已被首次用于促进α，β-不饱和羧酸的分子内氮杂和氧杂-迈克尔反应。芳基硼酸与手性氨基硫脲的结合使这些反应以对映选择性的方式成功进行，从而以高收率和ee（高达96％ee）提供所需的杂环。该双催化体系的整体效用通过（+）-赤藓糖酰胺B的一锅对映选择性合成得到证明，该合成通过顺序的迈克尔和酰胺化反应进行。

  DOI：

  10.1021/ol501954r
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2-烯丙基酚 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 以92%的产率得到(E)-4-(2-hydroxy-phenyl)-but-2-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和羧酸的不对称分子内杂-迈克尔反应的双芳基硼酸-氨基硫脲催化体系

  摘要：

  双官能氨基硼酸已被首次用于促进α，β-不饱和羧酸的分子内氮杂和氧杂-迈克尔反应。芳基硼酸与手性氨基硫脲的结合使这些反应以对映选择性的方式成功进行，从而以高收率和ee（高达96％ee）提供所需的杂环。该双催化体系的整体效用通过（+）-赤藓糖酰胺B的一锅对映选择性合成得到证明，该合成通过顺序的迈克尔和酰胺化反应进行。

  DOI：

  10.1021/ol501954r

文献信息

• Inner Workings of a Cinchona Alkaloid Catalyzed Oxa-Michael Cyclization: Evidence for a Concerted Hydrogen-Bond-Network Mechanism
  作者：Lukas Hintermann、Jens Ackerstaff、Florian Boeck

  DOI：10.1002/chem.201203505

  日期：2013.2.11

  specificity. A concerted hydrogen‐bond network mechanism is proposed, in which the alkaloid hydroxy group acts as a general acid in the protonation of the α‐carbanionic center of the product enolate. The importance of concerted hydrogen‐bond network mechanisms in organocatalytic reactions is discussed. The relative stereochemistry of protonation is proposed as analytical tool for detecting concerted addition

  金鸡纳生物碱催化的4-（2-羟基苯基）-2- butenoates的氧杂迈克尔环化苯并-2,3-二氢呋喃-2-基乙酸酯和在高达99％的收率和91％的相关底物 EE（EE =对映异构体过量的）。催化剂和底物变异研究揭示了生物碱羟基在反应机理中的重要作用，但在双功能催化的Hiemstra-Wynberg机理假设的底物羰基的氢键活化意义上却没有。在C-2的基板节目氘标记，添加RO的 H至所述链烯酸酯与发生顺非对映选择性≥99：1，表明基于机制的特异性。提出了协同的氢键网络机制，其中生物碱羟基在产物烯醇化物的α-碳负离子中心的质子化中充当一般酸。讨论了协同氢键网络机制在有机催化反应中的重要性。质子化的相对立体化学被认为是检测一致的加成机理的分析工具，与离子的1,4-加成相反。
• α−ヘテロシクリル酢酸化合物の製造方法
  申请人：住友化学株式会社

  公开号：JP2015214525A

  公开（公告）日：2015-12-03

  【課題】α，β−不飽和カルボン酸を原料として、医薬合成の中間体として有用な、α−ヘテロシクリル酢酸化合物の製造方法の提供。【解決手段】（１）で表されるα，β−不飽和カルボン酸化合物を、フェニルボロン酸及び水素結合供与部位を分子内に有する３級アミンの存在下、（２）で表される化合物へ変換するα−ヘテロシクリル酢酸化合物の製造方法。（ｎは１又は２；Ｒ１及びＲ２はＨ、ハロゲン原子、置換或いは未置換のＣ１−８アルキル基又は置換或いは未置換のフェニル基；Ｒ１とＲ２とが結合して置換或いは未置換のベンゼン環を形成していてもよい；＊＊は不斉炭素原子）【選択図】なし

  题目：提供一种以α，β-不饱和羧酸为原料，存在于分子内具有苯硼酸和氢键供体位的三级胺下，将α，β-不饱和羧酸化合物转化为α-杂环乙酸化合物的制备方法，该方法对医药合成中间体有用。 解决方案：提供一种以α，β-不饱和羧酸化合物为原料制备α-杂环乙酸化合物的方法，其中α，β-不饱和羧酸化合物在存在苯硼酸和氢键供体位的三级胺下转化为该化合物。其中n为1或2；R1和R2为H、卤素原子、取代或未取代的C1-8烷基或取代或未取代的苯基；R1和R2可结合形成取代或未取代的苯环；**为不对称碳原子。
• A Dual Arylboronic Acid–Aminothiourea Catalytic System for the Asymmetric Intramolecular Hetero-Michael Reaction of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Takumi Azuma、Akihiro Murata、Yusuke Kobayashi、Tsubasa Inokuma、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol501954r

  日期：2014.8.15

  facilitate for the first time the intramolecular aza- and oxa-Michael reactions of α,β-unsaturated carboxylic acids. The combination of an arylboronic acid with a chiral aminothiourea allowed for these reactions to proceed successfully in an enantioselective manner to afford the desired heterocycles in high yields and ee’s (up to 96% ee). The overall utility of this dual catalytic system was demonstrated by

  双官能氨基硼酸已被首次用于促进α，β-不饱和羧酸的分子内氮杂和氧杂-迈克尔反应。芳基硼酸与手性氨基硫脲的结合使这些反应以对映选择性的方式成功进行，从而以高收率和ee（高达96％ee）提供所需的杂环。该双催化体系的整体效用通过（+）-赤藓糖酰胺B的一锅对映选择性合成得到证明，该合成通过顺序的迈克尔和酰胺化反应进行。