2,6-dimethoxy-N-phenylaniline | 131157-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethoxy-N-phenylaniline
• CAS: 131157-28-3
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: XAKABSXVQMDZAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethoxy-N-phenylaniline 在 盐酸 、 溶剂黄146 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 Ethyl pyruvate 2-(2,6-dimethoxyphenyl)phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Fischer indolization and its related compounds. XXIII. Fischer indolization of ethyl pyruvate 2-(2,6-dimethoxyphenyl)phenylhydrazone.

  摘要：

  为了澄清2-甲氧基苯腈的异常费希尔吲哚化反应的机制，研究了乙基丙酮2-(2, 6-二甲氧基苯基)苯腈（6）的费希尔吲哚化反应，使用了氯化氢乙醇溶液和氯化锌作为酸催化剂。结果发现，环化主要发生在2, 6-二甲氧基苯核上，生成相应的吲哚，尽管所形成的吲哚产率较低。此外，还产生了一些非吲哚的副产品，这可能提供有关费希尔吲哚化机制的信息。特别是，3, 5-二甲氧基-4-苯胺醛（15）的形成提示，费希尔吲哚化反应的第一个环化步骤可能作为副反应发生在苯腈的对位。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2118
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苄醇 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 copper(I) bromide 、 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 叠氮磷酸二苯酯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,6-dimethoxy-N-phenylaniline
  参考文献：
  名称：

  Fischer indolization and its related compounds. XXIII. Fischer indolization of ethyl pyruvate 2-(2,6-dimethoxyphenyl)phenylhydrazone.

  摘要：

  为了澄清2-甲氧基苯腈的异常费希尔吲哚化反应的机制，研究了乙基丙酮2-(2, 6-二甲氧基苯基)苯腈（6）的费希尔吲哚化反应，使用了氯化氢乙醇溶液和氯化锌作为酸催化剂。结果发现，环化主要发生在2, 6-二甲氧基苯核上，生成相应的吲哚，尽管所形成的吲哚产率较低。此外，还产生了一些非吲哚的副产品，这可能提供有关费希尔吲哚化机制的信息。特别是，3, 5-二甲氧基-4-苯胺醛（15）的形成提示，费希尔吲哚化反应的第一个环化步骤可能作为副反应发生在苯腈的对位。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2118

文献信息

• Effect of Electronic Enrichment of NHCs on the Catalytic Activity of [Pd(NHC)(acac)Cl] in Buchwald–Hartwig Coupling
  作者：Gaëtan Le Duc、Sébastien Meiries、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om4010143

  日期：2013.12.23

  electronic and steric effects of NHC ligands in catalysis. Their reactivity in Buchwald–Hartwig coupling has been explored and compared with that of their nonmethoxylated congeners. Combining the optimal steric and electronic properties, [Pd(IHeptOMe)(acac)Cl] performed excellently in the palladium-catalyzed amination of deactivated aryl chlorides with various anilines.

  合成了一系列[Pd（NHC）（acac）Cl]（NHC = N-杂环卡宾）配合物，并对其进行了表征，以研究NHC配体在催化中的电子和空间效应。已经研究了它们在布赫瓦尔德-哈特维格偶联中的反应性，并将其与非甲氧基化同类物进行了比较。结合最佳的空间和电子性能，[Pd（IHept OMe）（acac）Cl]在钯催化的各种芳族苯胺失活的芳基氯化物胺化反应中表现出色。
• [EN] SYNTHESES OF N-HETEROCYCLIC CARBENES AND INTERMEDIATES THEREFOR<br/>[FR] SYNTHÈSES DE CARBÈNES N-HÉTÉROCYCLIQUES ET INTERMÉDIAIRES À CET EFFET
  申请人：UNIV ST ANDREWS

  公开号：WO2014108671A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  A method of preparing a 2,6 disubstituted anilines includes, reacting a 2-amino isophtha!ic acid diester with sufficient Grignard reagent R2CH2MgX to form the corresponding diol product, dehydrating the diol product to the corresponding dialkene; and hydrogenating the diol product to form the corresponding aniline. The 2,6 disubstituted anilines can be used to produce N-Heterocyciic Carbenes (NHCs). The NHCs can find application in various fields such as organic synthesis, catalysis and macromolecular chemistry. Palladium catalysts containing the NHCs are also described.

  一种制备2,6-二取代苯胺的方法包括：将2-氨基异苯甲酸二酯与足够的格氏试剂R2CH2MgX反应，形成相应的二醇产物，脱水二醇产物得到相应的二烯烃；将二醇产物氢化得到相应的苯胺。这些2,6-二取代苯胺可用于制备N-杂环卡宾（NHCs）。NHCs可在有机合成、催化和高分子化学等领域中应用。还描述了含有NHCs的钯催化剂。
• SYNTHESES OF N-HETEROCYCLIC CARBENES AND INTERMEDIATES THEREFOR
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20150361049A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  A method of preparing a 2,6 disubstituted anilines includes, reacting a 2-amino isophthalic acid diester with sufficient Grignard reagent R 2 CH 2 MgX to form the corresponding diol product, dehydrating the diol product to the corresponding dialkene; and hydrogenating the diol product to form the corresponding aniline. The 2,6 disubstituted anilines can be used to produce N-Heterocyciic Carbenes (NHCs). The NHCs can find application in various fields such as organic synthesis, catalysis and macromolecular chemistry. Palladium catalysts containing the NHCs are also described.

  一种制备2,6-二取代苯胺的方法包括：将2-氨基异苯二甲酸二酯与足够的Grignard试剂R2CH2MgX反应以形成相应的二元醇产物，脱水二元醇产物以形成相应的双烯烃；并氢化二元醇产物以形成相应的苯胺。2,6-二取代苯胺可用于生产N-杂环卡宾（NHCs）。NHCs可在有机合成、催化和高分子化学等各个领域中找到应用。还描述了包含NHCs的钯催化剂。
• Sterically Congested Protecting Group for a Boronyl Group in Iterative Aminations
  作者：Takaki Nojiri、Naoki Tsuchiya、Takashi Nishikata

  DOI：10.1002/chem.202303953

  日期：2024.3.25

  The reaction of α-hydroxycarboxamide and aryl boronic acid produces aryl-oxazaborolidinone (Ar-OxB). In Ar-OxB, the α-hydroxycarboxamide-moiety was found to be a good protecting group for the boronyl group. This Ar-OxB is effective for Iterative aminations including Chan-Evans-Lam couplings.

  α-羟基甲酰胺和芳基硼酸反应生成芳基恶唑硼烷酮 (Ar-OxB)。在 Ar-OxB 中，α-羟基甲酰胺部分被发现是硼基的良好保护基团。该 Ar-OxB 对于迭代胺化（包括 Chan-Evans-Lam 偶联）非常有效。
• Syntheses of N-heterocyclic carbenes and intermediates therefor
  申请人：UMICORE AG & CO. KG

  公开号：US10759763B2

  公开（公告）日：2020-09-01

  A method of preparing a 2,6 disubstituted anilines includes, reacting a 2-amino isophthalic acid diester with sufficient Grignard reagent R2CH2MgX to form the corresponding diol product, dehydrating the diol product to the corresponding dialkene; and hydrogenating the diol product to form the corresponding aniline. The 2,6 disubstituted anilines can be used to produce N-Heterocyclic Carbenes (NHCs). The NHCs can find application in various fields such as organic synthesis, catalysis and macromolecular chemistry. Palladium catalysts containing the NHCs are also described.

  制备 2,6-二取代苯胺的方法包括：将 2-氨基间苯二甲酸二酯与足量的格氏试剂 R2CH2MgX 反应生成相应的二元醇产物，将二元醇产物脱水生成相应的二烯烃；然后将二元醇产物氢化生成相应的苯胺。2,6-二取代苯胺可用于生产 N-杂环烯（NHC）。NHC 可应用于有机合成、催化和大分子化学等多个领域。此外，还介绍了含有 NHC 的钯催化剂。